Поляризационный эффект

Дополнительный поляризационный эффект и тем самым суммарное поляризующее действие особенно велики для 18-электрон-ных катионов, например, для d +, Hg +. [c.113]

Высокочастотное титрование — вариант бесконтактного кондуктометрического метода анализа, в котором анализируемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты (порядка нескольких мегагерц). При повышении частоты внешнего электрического поля электропроводность растворов электролитов увеличивается (эффект Дебая — Фалькенгагена), поскольку уменьшается амплитуда колебания ионов в поле переменного тока, период колебания ионов становится соизмерим с временем релаксации ионной атмосферы (примерно 10 с для разбавленных растворов), тормозящий релаксационный эффект снимается. Поле высокой частоты деформирует молекулу, поляризуя ее (деформационная поляризация) и заставляет полярную молекулу определенным образом перемещаться (ориентационная поляризация). В результате таких поляризационных эффектов возникают кратковременные токи, изменяющие электропроводность, диэлектрические свойства и магнитную проницаемость растворов. Измеряемая в этих условиях полная электропроводность высокочастотной кондуктометрической ячейки X складывается из активной составляющей А/акт — ИСТИННОЙ ПрО-водимости раствора — и реактивной составляющей реакт — МНИ-мой электропроводности, зависящей от частоты и типа ячейки [c.111]

Изменение электропроводности дисперсионной среды прн введении в нее частиц дисперсной фазы может быть связано с двумя обстоятельствами 1) заменой части объема среды частицами с иной проводимостью и 2) включением самих частиц в электроперенос за счет их движения во внешнем электрическом поле (электрофорез). Первый эффект в свободнодисперсных (как правило, разбавленных) системах обычно мал кроме того, для частиц с высокой проводимостью (например, металлических) в водной среде заметного роста электропроводности за счет течения электрического тока по самим частицам обычно не происходит из-за поляризационных эффектов на поверхности частиц. [c.195]

Поскольку для анионов характерны большие размеры и малый заряд, а их электронная структура, как правило, отвечает структуре благородного газа, они обладают сильной поляризуемостью, а их поляризующее действие на катион обычно невелико, и им часто можно пренебречь, т. е. считать, что поляризация носит односторонний характер. Однако, если катион легко деформируется, то возникающий в нем диполь усиливает его поляризующее действие на анион анион в свою очередь оказывает дополнительное действие на катион и т. д. Это приводит к появлению дополнительного поляризационного эффекта, который тем больше, чем значительнее поляризуются катион и анион. [c.120]

В рассмотренных в начале этого раздела случаях ориентация обнаруживалась в проходящем свете, когда измерялось изменение его интенсивности или возникающее двойное лучепреломление. Эти оптические методы очень чувствительны, но, к сожалению, природа наблюдаемых эффектов не всегда ясна. Дело в том, что изменение интенсивности проходящего света при ориентации частиц может быть обусловлено изменением как рассеяния, так и поглощения света и, кроме того, поляризационными эффектами. [c.34]

Обычно температуры плавления и кипения растут (в соответствии с законом Кулона) при увеличении заряда ионов и уменьшении расстояния между ними. Исключения из этого правила, часто наблюдающиеся у ионных соединений с большими размерами ионов, простых или комплексных, могут быть объяснены увеличением ковалентной составляющей связи из-за поляризационных эффектов. [c.348]

В первом приближении реакционная способность молекулы зависит только от распределения электронных индексов в ее статическом состоянии. Но этот под.ход не учитывает поляризационные эффекты молекул в условиях реакции. Переходное состояние позволяет связать строение реагирующих частиц с энергетическими характеристиками про- [c.163]

Дополнительный поляризационный эффект и тем самым особенно велик для 18-элект- [c.208]

Частота переменного тока. Частота переменного тока оказывает сильное влияние на поляризационный эффект. Многими исследователями было показано, что для обратимых электродов из различных материалов в водных растворах различных концентраций зависимость величины Rs от частоты выражается следующей формулой [c.101]

Кроме того, в СзгО зафиксировано [3] аномально (для связи ионного типа) короткое расстояние Сз—О, что также объясняется поляризационным эффектом. [c.15]

Поляризационные эффекты составляют важную сторону действия ионов металла как на субстрат, так и на молекулы, вступающие с ним в реакцию в активной зоне фермента. В качестве примера можно указать на поляризацию связи С = 0 (карбонильной группы), координационно связанной с ионом металла. В результате такой поляризации электронный заряд кислорода смещается [c.364]

В отсутствие поляризационных эффектов тип кристаллической решетки и координационные числа определяются составом соединения и отношением радиусов. .. и. ... Наличие взаимной поляризации способствует перестройке решетки с понижением числа ближайших соседей, т. е уменьшением. .. числа (рис. 4.2). [c.180]

VII—12). Однако, как правило, это сопровождается поляризационными эффектами в двойных слоях у поверхности частиц (возникновение перенапряжений), и в результате такие частицы, особенно если они имеют достаточно малые размеры, могут вести себя как неэлектропроводные. [c.192]

Некоторые из ионов последней группы, например Hg , легко деформируются, и тогда поляризованный анион индуцирует в них диполь, который, в свою очередь, усиливает деформацию электронной оболочки аниона, что называют дополнительным поляризационным эффектом. [c.120]

Что называют дополнительным поляризационным эффектом Объясните, как его наличие в соединениях Hg делает оксид HgO менее устойчивым, чем оксид ZnO, несмотря на больший радиус иона ртути. [c.131]

Дополнительный поляризационный эффект является, в частности, одной из главных причин того, что при возможности выбора мягкие частицы предпочтительно соединяются с мягкими , а жесткие — с жесткими . Например, система sl + NaF более устойчива, чем sF + Nal. [c.433]

То ИЛИ иное сходство свойств между ионами, характеризующимися различными структурами внешней электронной оболочки, сильно зависит от природы третьего иона, взаимодействующего с каждым из данных. Если, например, сопоставить 8-электронные Na+ (98 пм), Rb+ (149 пм) и Sr+ (127 пм) с 18- и (18 + + 2)-электронными Ag+ (113 пм), Т1+ (149 пм) и Pb + (132 пм), то оказывается, что те и другие соответственно сходны друг с другом по отношению к трудно деформируемым анионам (р, NO3, SO ) но существенно различаются по отношению к легко деформируемым (С1 , Вг , I-, S ), причем различие проявляется тем резче, чем больше деформируемость анионов. Это обстоятельство (обусловленное дополнительным поляризационным эффектом) следует всегда иметь в виду при сопоставлении элементов разных подгрупп одной и той же группы периодической системы. [c.472]

Условия эксплуатации графитированных электродов, являющихся токоподводами дуговых электропечей, исключают развитие поляризационных эффектов, в связи с чем разработана методика и изготовлена установка для определения окис-ляемости электродного графита, позволяющая устранить систематическую погрешность измерения окисляемости, связанную с накоплением зарядов на поверхности графита и тем самым повысить точность определения при анализе качества электродов. Метод определения максимально приближен к условиям эксплуатации. Кроме того, расширен диапазон измерения окисляемости до 2000° С вместо 900° С. [c.29]

Если плотность катодного тока / приближается к плотности диффузионного тока /д, то потенциал катодного тока существенно сдвигается в отрицательную сторону и стремится к бесконечности при /д =. / . В отличие от этого при /д = /д потенциал анода становится равным 0,6931 RTI nЭ). Поэтому значительное изменение скорости анодной реакции может быть объяснено не только поляризационными эффектами, но и накоплением на поверхности [c.109]

Эффекты рассеяния и наложения близлежащих пиков можно нивелировать путем соответствующего выбора базовой линии. Ошибки, обусловленные поляризационными эффектами, сводят на нет путем ориентации поляризатора и образца под углом 45° к входной щели монохроматора. Другие ошибки возникают из-за недостаточной разрешающей способности спектрометра, конвергенции пучка и спектрального разбавления. Для определения поглощения Д, в двухосно ориентированных образцах измерение поглощения проводят на вращаемых пленках [c.212]

В мадоконцентрированных системах, где расстояние между частицами значительно превышает значимое для силовых поляризационных эффектов, возможно использование совокупности линейных и квадратических эффектов по полю. Это означает, что принципиально возможно разделение системы с наличием одной—двух частиц в безграничном объеме, что чрезвычайно важно для соответствующих технологических процессов. Как в неполярных, так и полярных дисперсионных средах поляризационные силы взаимодействия между частицами описьшаются сходными формулами в том смысле, что они содержат величину /г , что является прямым подтверждением дипольного характера сил. Это же означает, что электрические параметры режима злектрообработки, а не электрохимические, наиболее важны для реализации процессов. Используя значения напряженности поля, обеспечивающие минимум потенциальной энергии на кривой взаимодействия частиц, возможно [c.16]

Преимуицество методов этой группы — простота приборов и способов измерения по сравнению с первой группой. К недостаткам относятся невозмож ность точного измерения злектропроводности концентрированных растворов вследствие появления значительных поляризационных эффектов и необходимость иметь для точных измерений электропроводности разведенных растворов ячейку сложной конструкции. [c.93]

Минимальным поляризующим действием в ряду Ь —Сз должен был бы обладать Сз. Однако согласно последним сведениям иону Сз+ в некоторой степени свойствен эффект дополнительной поляризации. Поэтому в соединениях, включающих наряду с Сз+ сильно поляризующиеся анионы, благородно-газовая электронная оболочка иона Сз+(4с( °5525Р ) испытывает деформацию, приводящую к возникновению химической связи катион—анион, включающей значительную ковалентную составляющую. По-видимому, только фторид цезия СзР свободен от такого рода поляризационных взаимодействий. Уже для СзС1 теоретический расчет показывает значительный перенос заряда с хлора на цезий, в результате чего эффективный положительный заряд на атоме цезия много меньше чем -Ь1. Поляризационными эффектами может быть объяснен своеобразный характер изменения температуры плавления безводных галогенидов ЩЭ (подробно см. в работе [1,. с. 35]) [c.14]

Изменение величин т. пл. в ряду галогенидов ЩЭ для каждого из галогенов происходит не монотонно. Максимум т. пл. всегда приходится на середину ряда ЩЭ. Это, несомненно, связано с двоякой природой поляризационного взаимодействия катионов щелочных металлов с анионами галогенов. С одной стороны, ка1Ионы легких ЩЭ дают максимальный поляризационный эффект, что объясняет большое от- [c.14]

Многие смешанные окислы на основе М Ог представляют практический интерес. Большое значение имеет, в частности, перовскитопо-добный метатитанат бария ВаНОз. Это соединение обладает свойствами ферроэлектрика, что связано с его структурными особенностями находясь в обширных октаэдрических пустотах, образованных плотно-упакованными атомами кислорода, ион Т1 (IV) легко смещается в этой пустоте под действием поля, что вызывает сильный поляризационный эффект [4]. [c.99]

Органическая химия — это мир ковалентных связей и, хотя поляризационные эффекты, диссоциация некоторых функциональных групп (МНг, СООН и др.), образование комплексов с металлами и приводят к возникновению ионных состояний, все же ко-валетно связанные структуры доминируют в химии углерода. Ковалентные связи возникают за счет электронов второй оболочки (2р-электроны имеют параллельные спины) [c.161]

Укажите, каким образом изменяется температура плавления в ряду соединений СёРа—СёС —СёВгз—СсИг, если это изменение обусловлено поляризационным эффектом. [c.186]

Экспериментальные исследования показывают, что значения удельной электропроводности дисперсной системы зависят от частоты внеш-гиего поля. Подобная дисперсия электропроводности связана с изменением характера поляризационных эффектов на высоких частотах и и была подробно исследована Духиным с сотр. [c.195]

При электрофорезе электропроводящих частиц электрический ток может проходить и через частицы, что приводит к существенному искажению формы силовых линий вблизи частиц (рис. V1I-13). Однако, как правило, это сопровождается поляризационными эффектами в двoйiLi lx слоях у поверхности частиц (возникновение перенапряжений). В результате такие частицы, особенно если они имеют достаточно малые размеры, могут вести себя как неэлектропроводящие. [c.238]

Рис. ХП1-14. Схема взаимной деформации ионов Рис. XIII-15. Схема дополнительного поляризационного эффекта.

Поскольку в элементе электрод с покрытием является катодом, то весь поляризационный эффект следует отнести к катодному процессу (анодная поляризуемость стального электрода без покрытия в Na l ничтожна). [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология