Сольватохромия и мезомерия

Таким образом, о причинах сольватохромии по существу имеются две точки зрения. Одна из них предполагает, что в зависимости от поляризуемости красителя и полярности растворителя смещается только центр тяжести мезомерии и, таким образом, дипольные моменты в основном и возбужденном состояниях сильно зависят от растворителя (см. раздел 6.1.1). С другой точки зрения эти дипольные моменты можно рассматривать независимыми от свойств растворителя. Но они образуют в различных растворителях неодинаковые реактивные поля, которые по-разному смещают энергетические уровни молекул красителя. [c.103]

Следует, однако, подчеркнуть, что представление об изменении мезомерного состояния эквивалентно понятию поляризации, которая измеряется поляризуемостью молекулы красителя (деформационная поляризация). Поэтому модель, объясняющая сольватохромию влиянием на центр тяжести мезомерии (см. раздел 6.1.1), соответствует модели, которая была использована для расчетов в этом разделе [8,12а, 22]. [c.103]

Поляризуемость -(и, таким образом, изменение мезомерии) могла бы иметь решающее значение для сольватохромии [8,12а] только для молекулы красителя с большим постоянным дипольным моментом, который не изменяется или мало изменяется при возбуждении, тогда как поляризуемость изменяется сильно. Но такие случаи до сих пор неизвестны. [c.104]

По Ферстеру [26] и другим авторам [1, 3, 9, 10] сольватохромия соединений может быть вызвана различным понижением энергетических уровней молекул в основном и возбужденном состояниях вследствие изменения мезомерного состояния ( центра тяжести мезомерии ) растворителем. Следовательно, коэффициенты gr и gs в уравнении (85) также должны зависеть от растворителя. По схеме 3, составленной Ферстером [26] для внутриионоидных красителей, энергия возбуждения минимальна (возбуждение с- с ), когда предельные структуры имеют одинаковые энергии и равные доли участия в основном мезомерном состоянии == с у). [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология