Мезомерия

По-видимому, на первой стадии реакции, как и в реакции альдольно-кротоновой конденсации, основание отщепляет от метильной группы ацетона протон, а образовавшийся мезомер-ный анион (62) реагирует с акрилонитрилом в соответствии со схемой, приведенной выше. [c.49]

Близкой к теории мезомерии (К. Ингольд) является теория резонанса (Л. Полинг), согласно которой молекулу рассматривают как результат наложения (суперпозицию) нескольких гипотетических предельных (резонансных) структур, имеющих одинаковое расположение атомов, но отличающихся распределением электронной плотности. Например, молекулу 1,3-бутадиена можно представить как резонансный гибрид четырех структур [c.36]

Азокрасители можно рассматривать как полиметиновые красители, в которых винильная группа заменена азогруппой. Действительно, такие основные соединения, как стильбен, бензальанилин н азобензол, обладают очень сходными спектрами. Однако б- и п-амино-, а также о- и л-оксиазосоединения окрашены гораздо глубже, чем соответствующие им производные первых двух веществ это связано с тем что у азосоединений сильнее выражена мезомерия между бензоидной и хи-ноидной структурами [c.603]

Без учета мезомерии определить, по какому атому азота будет протонироваться а) имидазол б) пурин. [c.181]

Структуры, истинное состояние которых отвечает промежуточному между двумя (шли вообще несколькими) классическими формулами, называют мезомерными. Само явление носит название мезомерия. Условно мезомерию обозначают двусторонней стрелкой, соединяющей граничные структуры. [c.252]

Резонанс, мезомерия, делокализованная связь. Приведенное выше описание ковалентной связи сделано с помощью терминологии метода [c.54]

Следует всегда помнить, что таким образом отражается лишь-то обстоятельство, что метод валентных связей является приближенным и что валентные структуры, которые составляются с помощью черточек , следует понимать лишь как схему, условно отображающую действительное строение молекулы. В противном случае может сложиться опасное заблуждение, например, о том, что мезомерия — реальное явление. Однако следует также иметь в виду, что валентные структуры дают очень полезные указания о физико-химическом поведении молекул. Если строение молекулы можно представить в виде нескольких валентных структур, то говорят, что связи делокализованы . В рамках теории МО, которая не рассматривает локализованных связей, образованных парой электронов, а следовательно, и валентных связей, такого рода недоразумения невозможны,, в чем можно убедиться ниже. [c.95]

Полимеризация диенов с помощью щелочных металлов (номерные буна-каучуки) или металлорганических соединений протекает по анионному механизму. Реакциями улавливания промежуточных продуктов было доказано, что при инициировании полимеризации бутиллитием присоединение происходит ступенчато. Присоединения в положение 1,2 и 1,4 можно объяснить мезомерией растущего анионного конца цепи [c.938]

НОСТЬ следует приписать мезомерии аниона красителя, как например в следующем соединении [c.1026]

МЕЗОМЕРИЯ (мезомерный эффект, эффект сопряжения) — постоянное смещение электронной плотности в молекуле по отношению к расположению электронов, отвечающему классическойструк-туриой формуле. Это приводит к тому, что действительное строение молекулы является промежуточным между строениями, описываемыми двумя или несколькими формулами. Физическая природа электронных смещений была разъяснена Л. Полингом в его теории резонанса. [c.157]

Ле Беля и Вант-Г оффа 131 и сл. Льюиса—Лэнгмюра 24, 25, 51 мезомерии 54 и сл., 597 напряжения (Байера) 303, 802, 922, 924 [c.1201]

Следует отметить, что развитая в Англии теория мезомерии весьма близка к теории резонанса, хотя опирается в основном на химический материал и не привлекает квантово-химические расчеты Ji физические свойства молекул. [c.482]

Некоторые авторы вместо термина резонанс применяют выражение мезомерия>. В действительности эти понятия не вполне эквивалентны. [c.71]

При рассмотрении ацилированных анилинов помимо объема заместителей необходимо учитывать еще ряд пространственных и электронных факторов, а именно взаимодействие ациламиногруппы с ароматическим ядром (стремление к копланарности свободной электронной пары атома азота с я-электронной системой ароматического ядра), стерическое взаимодействие орто-заместителей (в том числе и атомов водорода ) с ациламиногруппой, биполярное отталкивание я-электронной системы бензольного ядра и карбонильной группы. В общем, когда амидная группа соединена с радикалом, способным вступать с ней в мезомерное взаимодействие, можно предвидеть участие в мезомерии уже трех форм [c.587]

Электронное строение карбоксилыюн группы. Мезомерия аниона, взаимное влияние гидроксила и карбонильной группы. Реакционные центры молекулы кислоты. Понятие о кпслотно-оиюипом равновесии, рТСа. Производные кислот и их реакции с нуклеофильными реагентами. Взаимное влияние карбоксильных групп в двуосновных кислотах — щавелевой, малоновой. Аттрактанты, репелленты. [c.250]

Определите, в каких из приведенных ниже соединений проявляется мезомерия и какую область молекулы она охватывает [c.149]

Структура бензола — типичный пример мезомерии. Формула Кекуле с современной точки зрения — граничная формула, которая должна была бы употребляться в сочетании со второй, в которой простые и двойные связи обменялись местами [c.115]

При введении в положение 6 метоксигруппы, атома брома или нитрогруппы доля 2-конформера заметно возрастает. Поскольку трудно себе представить какое-либо непосредственное пространственное влияние заместителя, расположенного при С-6, очевидно, речь идет о влиянии на мезомерию, в которую вовлечено бензольное ядро и амидная группа. [c.593]

Теория поглощения света не будет здесь рассмотрена более подробно, так как ее можно трактовать только с помощью квантовой теории и волновой механики. Однако в качестве рабочей гипотезы и для понимания этого явления химиком-органиком можно с успехом использовать теорию мезомерии. В соответствии с этой теорией красителем является ненасыщенное соединение, которое можно описать с помощью ряда мезомерных предельных структур. Поглощая световую энергию, непрочно связанные валентные электроны переходят на более высокий энергетический уровень, н, таким образом, молекула красителя переходит в возбужденное состояние. Чем большее число мезомерных структур участвует в основном состоянии, тем легче обычно происходит возбуждение молекулы и тем глубже окрашено соединение. В соответствии с этим все окрашенные вещества должны были бы быть неустойчивыми. Однако благодаря тому, что ненасыщенные группы, введенные в ароматические и хииоидные системы, могут стабилизоваться, в результате сопряжения и образования водородны.ч связей, химикам удалось получить чрезвычайно устойчивые красители. [c.597]

Двусторонняя стрелка применяется как символ мезомерии, т. е. промежуточного между граничными структурами состояния системы. Такая форма записи имеет тот недостаток, что может создать представление об одновременном существовании нескольких форм, об их взаимных переходах. Этим недостатком не страдает другая форма изображения мезомерного состояния [c.190]

Мезомерия обнаруживается, в частности, в изменении валентных углов и длин связей [c.584]

При исследовании оптически активных амидов типа бен-зоил-а-фенилэтиламина было обнаружено сильное влияние растворителя на ход кривых ДОВ в ближней УФ-области [60]. Подробное исследование эффекта растворителя позволило высказать предположение о связи этих изменений кривых ДОВ со сдвигом мезомерии в сторону одной из граничных форм [61] [c.588]

Плоская конформация мочевин — результат участия в мезомерии биполярных форм с двойной связью С = М, подобных биполярным формам амидов. [c.594]

Такой пгроцесс взаимодействия р-электронов заместителей (атомов или групп атомов) с тс-электронными системами назьшают мезомер-ным эффектом (М. ). Он можег бьггь положит15Льньш или отрицательным. [c.185]

Правда, этот шаг назад ие оказал существенного влияния на судьбы структурной химии. Идеи о различной сродствоемкости , или энергоемкости, связей одержали верх. Уже с конца 1920-х годов появились такие электронные теории, которые служили преддверием квантовой химии и которые гакладьшали в понятие структуры молекулы и электронное содержание, и в то же время энергетическую неэквивалентность связей. Это были теории электронных смещений — мезомерии, электронной таутомерии, резонанса. [c.90]

Трнарилметильные радикалы отличаются от чисто алифатических радикалов (наиример, от метила или этила) значительно большей устойчивостью. Попытка объяснить этот факт основывается на новых представлениях о мезомерии. Неспаренный электрон триарилметиль-ного радикала а может обмениваться с тт-электронами, образующими двойные связи ароматического кольца, и образовывать с одним из этих тс-электронов новую электронную пару таким путем возникают предельные хииоидные формы а, в) и освобождается энергия, необходимая для стабилизации радикала (энергия резонанса) . Различные [c.496]

Кнорре, казалось бы, решил спор, доказав присутствие в веш,естве обеих форм путем вымораживания одной из них. Самостоятельное суш,ествование двух таутомеров с тех пор было названо десмотропией. Но проблема ацетоуксусного эфира еще не была полностью разрешена. Она осложнилась наблюдениями, согласно которым заведомо одна лишьеноль-ная форма может дать два ряда производных по кислороду и по углероду (псевдомерия). Арндт и Эйстерт на этой основе развили концепцию мезомерии, предложив следующую мезомерную структуру енолят-иона [c.226]

Такой процесс взаимодействия р-элсктронов заместителей (атомов или 1рупп атомов) с тс-электронными системами называют мезомер-пым эффектом (М ). Он может бьпъ положительным или отрицательным. [c.179]

Положчтельньш мезомериым эффектом (+М,фф) обладают атомы или группы атомов, отталкивающие от себя электроны и имеющие частичный положительный заряд -На1, -ОН, -ОК, -8Н, -КН , -КЯ,. [c.179]

СТОИТ более сильный положительный мезомер-ный эффект (+М фф) за счет сопряжения р-элек-тронных пар галогена и ароматической п-элек-тронной системы. [c.204]

Очевидно, что если процесс сдвига электронов дойдет до конца в направлении, указанном стрелками, то гидроксильный и карбонильный кислород поменяются ролями и сдвиг электронов должен будет совершаться уже в обратном направлении. Мы имеем дело с ТИ1П1ЧНЫМ проявлением мезомерии наиболее устойчивое состояние молекулы находится в промежутке между обеими крайними формулами (граничными структурами ) [c.190]

У N-ацилпиперидинов, изученных Джонсоном [66], мезомерия амидной группы сочетается с возможностью существования шестичленного цикла в разных конформациях. Так, у N-аце-тил-4-метилпиперидина выше 70 °С наблюдается свободное вращение вокруг связи N— OR, поэтому а-водороды дают [c.591]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.22 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.200 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.185 , c.188 , c.251 , c.254 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.72 , c.73 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.30 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.188 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.447 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.46 , c.55 , c.61 , c.73 , c.74 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.121 , c.122 , c.136 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.326 , c.329 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.74 , c.100 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.125 , c.126 ]

История химии (1975) -- [ c.325 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.4 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.12 ]

История органической химии (1976) -- [ c.64 , c.167 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.140 , c.143 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.68 , c.82 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.102 , c.146 , c.233 , c.272 , c.288 , c.334 ]

Химия (1985) -- [ c.306 , c.364 , c.388 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.85 , c.160 , c.162 , c.171 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.63 ]

История органической химии (1976) -- [ c.64 , c.167 ]

Химия (1982) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.47 , c.50 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.68 , c.82 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.234 ]

Стереохимия (1949) -- [ c.215 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.109 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.102 , c.146 , c.233 , c.272 , c.288 , c.334 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.103 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.95 ]

Строение материи и химическая связь (1974) -- [ c.111 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.210 ]

История химии (1966) -- [ c.317 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.54 , c.496 , c.597 , c.604 , c.620 , c.746 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.175 , c.234 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.26 , c.96 , c.313 , c.318 , c.476 , c.571 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.28 , c.107 , c.522 , c.630 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.0 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.291 , c.294 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.116 , c.145 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.294 , c.369 , c.386 , c.396 , c.428 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология