Поляризация деформационная

Деформационная поляризуемость складывается из атомной и электронной поляризации. Последняя составляющая приближенно равна молекулярной рефракции, определенной в тех же условиях, что и поляризация. На величину ориентационной поляризации влияет тепловое движение молекул, которое затормаживается при низких температурах, поэтому уравнение (4) в этом случае неприменимо. Ориентационная поляризация равна нулю, если молекулы не имеют постоянного дипольного момента или если частота переменного поля при измерении е достаточно высока и диполи не успевают ориентироваться в поле. [c.351]

Ориентационная поляризация молекул происходит только в вешествах, молекулы которых полярны. Она заключается в-том, что такие молекулы под действием поля стремятся расположиться в пространстве так, как показано на рис. 19. Тепловое движение молекул приводит к беспорядочному расположению их в пространстве. Поэтому с повышением температуры ориентационная поляризация всегда уменьшается в отличие от обеих деформационных поляризаций, которые от температуры не зависят. Очевидно, ориентационная поляризация будет тем больше, чем сильнее полярность молекулы. [c.76]

Деформация молекул в результате адсорбции признана и лежит в основе всех современных теорий катализа. С. 3. Рогинский даже ввел термин деформационный катализ, считая, что причины деформаций могут быть различны. Особая роль отводится влиянию электростатических сил поверхности (поляризации), металлам с незаконченными электронными оболочкам , миграции электронов и т. д. Вероятно, к пониманию причин и сути катализа близко подходит излагаемая ниже мультиплетная теория Баландина с ее модельными представлениями. [c.126]

Для хлорметилового эфира имеются также данные по молярной поляризации, деформационной поляризации [107] и квадрупольному резонансу [106]. [c.28]

Если вещество помещают между пластинами конденсатора, то емкость его увеличивается за счет смещения положительных зарядов в сторону отрицательной пластины и отрицательных — к положительной пластине. Поляризация среды складывается из двух частей —деформационной поляризации и ориентационной поляризации. Деформационная поляризация возникает в результате притяжения электронов в молекуле к положительной пластине, а избыток положительных зарядов остается в той части молекулы, которая расположена ближе всего к отрицательной пластине. Подобным образом поляризуются в электрическом поле даже симметричные молекулы типа и I 4. Поляризация ориентации возникает в результате того, что молекулы, имеющие постоянные дипольные моменты, стремятся расположиться в электрическом поле так, чтобы их положительный конец был направлен к отрицательному электроду, а отрицательный — к положительному. [c.532]

Возрастание емкости конденсатора (за счет уменьшения силы электрического поля в е раз) обусловливается тем, что энергия тратится на деформационную поляризацию молекул и их ориентацию в поле. [c.156]

Высокочастотное титрование — вариант бесконтактного кондуктометрического метода анализа, в котором анализируемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты (порядка нескольких мегагерц). При повышении частоты внешнего электрического поля электропроводность растворов электролитов увеличивается (эффект Дебая — Фалькенгагена), поскольку уменьшается амплитуда колебания ионов в поле переменного тока, период колебания ионов становится соизмерим с временем релаксации ионной атмосферы (примерно 10 с для разбавленных растворов), тормозящий релаксационный эффект снимается. Поле высокой частоты деформирует молекулу, поляризуя ее (деформационная поляризация) и заставляет полярную молекулу определенным образом перемещаться (ориентационная поляризация). В результате таких поляризационных эффектов возникают кратковременные токи, изменяющие электропроводность, диэлектрические свойства и магнитную проницаемость растворов. Измеряемая в этих условиях полная электропроводность высокочастотной кондуктометрической ячейки X складывается из активной составляющей А/акт — ИСТИННОЙ ПрО-водимости раствора — и реактивной составляющей реакт — МНИ-мой электропроводности, зависящей от частоты и типа ячейки [c.111]

Деформационная поляризация характерна для всех молекул. Полярные молекулы помимо деформационной поляризации испытывают во внешнем поле еще и ориентационную поляризацию, т. е. стремятся ориентировать свой постоянный диполь в направлении силовых линий поля. Этот эффект характеризуется ориентационной поляризуемостью ор- обратно пропорциональной абсолютной температуре [c.87]

Сумму атомной, электронной и ориентационной поляризаций одного моля вещества, называют общей или. мольной поляризацией, а сумму атомной и электронной поляризаций называют деформационной поляризацией [c.52]

Зависимость наведенного дипольного момента р,, полученного под влиянием деформационной поляризации, от напряженности Е приложенного электрического поля выражается соотношением [c.54]

Деформационная поляризация Яд, наблюдаемая независимо от типа молекулы (полярная или неполярная), заключается в том, что под действием электрического поля в молекуле наводится дипольный момент. Для не очень сильных полей можно считать, что наведенный (индуцированный) дипольный момент х д пропорционален напряженности электрического поля Е [c.189]

Таким образом, суммарная поляризация вещества Р складывается из ориентационной Р и деформационной Яд поляризаций [c.189]

Для практических применений диэлектриков рассмотрение деталей перехода от установившейся полной поляризации при низких частотах к поляризации при оптических частотах представляет интерес, потому что они непосредственно связаны с вопросом разделения поляризации при низких частотах на ее составляющие ориентационную и деформационную (атомную и электронную). [c.237]

Другой тип энергетических потерь в диэлектриках связан с электронной Рэл и атомной Рат поляризациями, обусловленными смещениями (ток смещения) под действием электрического поля электронов, ядер, ионов или атомных групп (резонансное поглощение). Для практического применения диэлектриков представляет интерес рассмотрение деталей перехода от установившейся полной поляризации при низких частотах к поляризации при оптических частотах, так как они непосредственно связаны с разделением поляризации при низких частотах на ее составляющие ориентационную и деформационную (атомную и электронную). Резонансные потери проявляются при частотах Ю —10 Гц (миллиметровая и инфракрасная области длин волн). Существование их у полимеров обусловлено наличием собственных колебаний атомных групп. Некоторые полосы поглощения в инфракрасной области связаны с трансляционными движениями диполей. Характер изменения потерь энергии при этом имеет сходство с соответствующими зависимостями при дипольной релаксации. Мнимая составляющая " обобщенной диэлектрической проницаемости е изменяется в окрестности резонансной частоты примерно так же, как и при дипольной релаксации (проходит область максимума), хотя потери энергии в этом случае имеют другую природу и требуют иного аналитического описания. В то же время диэлектрическая проницаемость е при дипольной релаксации и резонансном поглощении изменяется ио-разному. [c.178]

Токи, имеющие частоту порядка мегагерц и десятков мегагерц, называют токами высокой частоты. При таких частотах в растворе начинают играть роль эффекты молекулярной, или деформационной, и ориентационной поляризации. Поляризация обо- [c.219]

Д. И. Менделеев и М. Боденштейн создали теорию деформационного катализа, согласно которой ускорение реакции вызывается деформацией реагирующих молекул в поле поверхностных сил при адсорбции. Характер деформации определяется типом кристаллической решетки. Универсальные катализаторы (как, например, платина) могут осуществлять несколько различных типов деформаций. Наиболее ясен физический смысл деформации в случае поляризации на ионах, где напряженность [c.295]

Из уравнения (4.1.56) видно, что деформационная поляризация в отличие от ориентационной не зависит от температуры. При диэлектрических измерениях величина диэлектрической проницаемости уменьшается с увеличением частоты поля / по сравнению со своим стационарным значением (при / = 0) в определенной области частот (дисперсионной области) до величины = п. Дисперсия характеризуется зависимостью показателя преломления от длины волны. Обычно показатель преломления возрастает с уменьшением длины волны. Так как в данном случае показатель преломления уменьшается с уменьшением длины волны, эту область называют областью аномальной диэлектрической дисперсии. При этом фактор диэлектрических потерь, тангенс б, характеризующий энергию, получаемую диэлектриком, проходит через максимум при (еоэо — еоо)/2, так как потребление энергии особенно велико, когда время, проходящее между изменением поля, соизмеримо с временем релаксации (резонанс рис. 4.10), [19, 20]. При низких частотах ориентационная поляризация еще безынерционно следует изменению электрического поля. Дальнейшее повышение частот ведет к дисперсии диэлектрической проницаемости. Это явление характеризуется следующим уравнением [c.113]

Сумма электронной и атомной поляризации называется деформационной поляризацией Яд. Таким образом, поляризация молекул складывается из ориентационной и деформационной [c.13]

Поляризационно-деформационные явления обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Малое поляризующее действие ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8 е) и малая деформируемость являются причиной их белого цвета и большой термической устойчивости. Оксиды же Ag20, HgO и др. (тип 18 е), наоборот, мало устойчивы к нагреванию, имеют окраску, но не взаимодействуют с водой, как первые, и т.д. Из-за взаимной поляризации ионов возникают индуцированные дипольные моменты и упрочняются связи между ионами. Этим, например, легко объясняется различие в свойствах Mg(OH) и 2п(0Н) 2, MgS и 2п5 и т. д. [c.103]

Общая поляризация системы Р (при бесконечной длине волны, К = оо) определяется суммой ориентационной и деформационной поляризаций [c.113]

Деформация молекул в электрическом поле связана с преодолением их сопротивления изменению структуры и практически не зависит от. температуры. Напротив, ориентация сводится к преодолению беспорядочного расположения молекул, обусловленного их тепловым движением. Чем выше температура, тем интенсивнее это движение и тем, следовательно, более затрудненной становится ориентация. Поэтому ориентационная часть поляризации (а вместе с ней и поляризация полярных молекул) при повышении температуры уменьшается, тогда как деформационная часть (и обусловленная только ею поляризация неполярных молекул) остается неизменной. [c.105]

Ионы, имеющие большие заряды [железо (III), алюминий], характеризуются и значительными величинами энтальпии и энтропии. Теоретическое вычисление теплот гидратации связано с учетом целого ряда слагаемых. После первых, грубо приближенных расчетов по Борну было сделано много попыток так или иначе улучшить теоретический метод. К. П. Мищенко и А. М. Сухотин, исходя из предположения, что эффективный радиус молекулы воды в гидратной оболочке равен 0,193 нм, предложили метод расчета, в котором были приняты во внимание экзоэффекты взаимодействия иона с жесткими диполями воды, а также ориентационной и деформационной поляризации диполей воды, дисперсионные силы между ионом и молекулами воды, взаимное отталкивание диполей в гидратной сфере, отталкивание иона и диполей при перекрытии их электронных оболочек, поляризация растворителя гидратным комплексом и взаимодействие между водой и гидратным комплексом, отвечающее экзоэффекту. Большое число факторов, принятых во внимание в этих расчетах, делает их результаты наиболее надежными. Между прочим указанные авторы пришли к выводу, что тепловое движение не может существенно влиять на координационные числа гидратации вероятность того, что данная молекула в гидратном слое покинет его и оставит свободное место в гидратной оболочке иона, колеблется по порядку величины от 10 (ион лития) до 10 (ион цезия), т. е. ничтожно мала. [c.255]

Ранее уже отмечалось (П1, 7), что по мере увеличения силы поляризующего поля основная роль в общей поляризации постепенно переходит от ориентационного эффекта к деформационному. Но поляризующее действие Э тем сильнее, чем больше его заряд (и меньше радиус). Поэтому по мере возрастания заряда Э (и уменьшения его радиуса) в действительности наблюдается уменьшение числа присоединяемых кислотным окислом молекул воды и одновременное увеличение силы кислот. Например, для Р +, S +, С1 + вместо Р(ОН)б, 5(ОН)б и С (ОН) 7 имеем состав кислот, отвечающий формулам РО(ОН)з, S02(0H)2 и СЮз (ОН) с увеличением их силы по этому ряду. [c.431]

Метод измерения дипольных моментов по температурной зависимости дает надежные результаты, за исключением нескольких аномальных случаев, которые рассматриваются в разд. 11.6. Однако этот метод не всегда можно применять, так как не все вещества устойчивы в достаточно широком интервале температур. Поэтому для исключения деформационной поляризации был предложен другой метод, основанный на использовании данных об электронной поляризации. Деформационная поляризация возникает двумя путями. Во-первых, электроны в исследуемых молекулах смещаются относительно ядер в направлении к положительному полюсу внешнего элек- [c.239]

При построении своей электрической теории адсорбции Ильин исходи из иредставления о том, что, с одной стороны, поверх1гость адсорбента как твёрдого те.ла обладает поверхностным электрическим нолем, а с другой, что адсорбируемые молекулы в первом приближении могут быть рассматриваемы как электрические диполи (жёсткие или мягкие), обладающие электрическими моментами, электрической поляризацией (деформационной и ориентационной). [c.24]

Влияние уменьшения радиуса Э сказывается в изменении свойств гидроксидов при переходе в подгруппах V, VI и VII групп периодической системы снизу вверх. Например, у Nb +(69 пм) еще преобладает ориентационная часть поляризации, и его гидроксид имеет характер геля с большим числом присоединенных оксидом молекул воды и лишь весьма слабыми кислотными свойствами. Напротив, у Р + (34 пм) основное значение имеет уже деформационная часть поляризации, и его гидроксид (Н3РО4) характеризуется небольшим числом химически связанных молекул воды и отчетливо выраженными кислотными свойствами. Аналогично обстоит дело и в подгруппах с 18-электронными ионами повышение заряда и уменьшение радиуса Э сопровождаются уменьшением числа присоединяемых оксидом молекул воды и увеличением силы соответствующей кислоты. Особенно интересен резкий скачок между теллуром и селеном в то время как селеновая кислота имеет состав H2Se04 и по силе похожа на серную, теллуровая отвечает формуле НбТеОе и является кислотой очень слабой. [c.431]

Отрезок, отсекаемый прямой на оси ордниат при //Т=0, дает значение деформационной поляризации Р. [c.190]

Деформационная составляющая поляризации обусловлена смещением электронов (электронная поляризация) и атомных ядер (атомная поляризация). При этом индуцированные диполи вознин кают настолько быстро, что смещение успевает проявиться при любых частотах переменного тока (эти процессы протекают синхронно с изменением направления поля). В случае ориентационной поляризации, когда - изменение направления поля создает благоприятные условия для поворота полярных групп, встречающих при этом сопротивление соседних частиц, поляризация наступает не мгновенно, а через некоторый конечный промежуток времени. [c.233]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.260 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.35 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.75 ]

Рефрактометрические методы химии (1960) -- [ c.102 ]

Явления переноса в водных растворах (1976) -- [ c.319 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.243 ]

Рефрактометрические методы химии Издание 2 (1974) -- [ c.104 ]

Рефрактометрические методы химии Издание 3 (1983) -- [ c.94 ]

Руководство по рефрактометрии для химиков (1956) -- [ c.150 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.73 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.112 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.103 ]

Практикум по физической химии Изд 5 (1986) -- [ c.31 ]

Физические методы органической химии Том 3 (1954) -- [ c.14 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.35 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология