Сольватохромия

Уже давно известно, что на спектры поглощения веществ в УФ и видимой областях большое влияние может оказывать характер фазы (газовая или жидкая) и что растворитель может изменять положение, интенсивность и форму полосы поглощения. Позднее Ганч назвал это явление сольватохромией [22] . Пытаясь найти взаимосвязь между влиянием растворителя и его свойствами, Кундт в 1878 г. предложил правило (позднее названное его именем), согласно которому увеличе- [c.22]

Под сольватохромией понимают индуцированное изменением полярности среды значительное изменение положения (а иногда и интенсивности) полосы поглощения в УФ- и видимом диапазонах. Гипсохромный (или голубой, или коротковолновый) сдвиг при повышении полярности растворителя обычно называют отрицательным сольватохромным эффектом, а батохромный (или красный, или длинноволновый) сдвиг — положительным сольватохромным эффектом. На какие же соединения влияет таким образом изменение полярности растворителя [c.404]

Специфические свойства красителей, такие, как сольватохромия (Н-7), термо- и фотохромия [2], а также изменение спектральных свойств красителей при варьировании заместителей (Н-2). [c.416]

Следует отметить, что в настоящее время в термин сольватохромия вкладывается не тот смысл, который имел в виду Ганч (см. разд. 6.2). [c.22]

Растворители также смещают обе полосы карбонильной группы в противоположном направлении. При переходе от неполярных растворителей к полярным (например, в ряду гексан, хлороформ, этанол, вода) полоса меньшей длины волны смещается батохромно, а полоса большей длины волны — гипсохромно (положительная и отрицательная сольватохромия соответственно). Из этих смещений ясно следует, что эти две полосы обусловлены электронными переходами различного типа. [c.559]

Реакция. Катализируемая основаниями конденсация катиона N-мe-тил-4-пиридиния с 4-гидроксибензальдегидом (альдольная конденсация). Последующее депротонирование дает мероцианиновый краситель с ярко выраженной сольватохромией [18]. [c.426]

У приблизительно уравновешенных мероцианиновых красителей наблюдается при переходе от неполярных растворителей к все более полярным растворителям сначала положительная сольватохромия, а затем — отрицательная. Длина волны и максимальная интенсивность достигаются (по всей вероятности) в точке, в которой амфотерная и неполярная структуры при их взаимодействии с растворителем обладают равными энергиями ( изоэнергетическая точка ). [c.584]

Поглощение света зависит не только от свойств вещества, но и от взаимодействия вещества с окружающей средой, например растворителем. В различных растворителях цвет красителя может быть разным (сольватохромия). Точно так же молекулы окрашенного вещества могут взаимодействовать друг с другом, например образовывать в растворах агрегаты, состоящие из двух или нескольких молекул, поглощающие сеет иначе, чем отдельные молекулы. Если взаимодействие молекул вещества друг с другом или с растворителем меняется с изменением концентрации вещества в растворе, закон Бугера — Ламберта — Бера не соблюдается. Чтобы этот закон соблюдался, исследуют сильно разбавленные растворы красителей. [c.229]

Сольватохромия — изменение спектра поглощения соединений в видимой области в зависимости от изменения сольватирующей способности растворителя. [c.275]

СОЛЬВАТОХРОМИЯ ж. Изменения спектра поглощения 402 [c.402]

Положительная сольватохромия переходов N этиленовых и карбонильных хромофоров, о которой говорилось выше, объясняется тем, что возбужденное состояние более полярно, чем основное состояние, и, следовательно, стабилизируется [c.560]

Из приведенных выше данных видно, что цвет тем глубже, чем полярное растворитель (положительная сольватохромия). Согласно сказанному выше, у подобных полиеновых систем возбужденное состояние более полярно, чем основное состояние. Так как сольватация стабилизирует полярные структуры в большей степени, чем неполярные, она сильнее стабилизирует возбужденное состояние, чем основное. Таким образом, энергия электронного перехода в полярных растворителях меньше, чем в неполярных. [c.584]

Сольватохромию (в макромасштабе) объясняют различием энергии взаимодействия молекул красителя в основном и возбужденном состоянии с молекулами растворителя. Бетаиновые красители, будучи сильнополярными в основном состоянии, становятся менее полярными в возбужденном. Отсюда следует, что в основном состоянии они более стабильны в полярных растворителях, чем в неполярных. Напротив, возбужденное состояние более устойчиво в неполярных растворителях. Результат такого различия устойчивости — сдвиг полос поглощения в синюю область при переходе от растворителей менее полярных к более полярным (гипсохромный эффект). На молекулярном уровне этот эффект можно объяснить предпочтительной (селективной) сольватацией биполярных молекул бетаинов полярными молекулами воды. [c.166]

Развитие исследований в области эмпирических параметров растворителя привело к удовлетворительному соответствию степени взаимодействия полярных молекул с эффектом растворителя [106, 119]. В качестве тестовой реакции рассматривают процесс, который на молекулярном уровне подвержен сильному влиянию растворителя и, кроме того, характеризуется простой техникой измерений, что дает возможность точного контроля. Сольватохромия цвиттерионных красителей 95 или 96 позволяет это осуществить. [c.143]

При отнесении полос поглощения в УФ<пектре с л-переходами необходимо учитывать не только интенсивность и положение максимума, ио и влияние растворителя. Еслн при лл -переходах замена неполярных растворителей полярными вызывает, как правило, батохромный сдвиг положительная сольватохро-мип), то аналогичная замена растворителя при пп -переходах вызывает гипсо-зсромный сдвиг (отрицательная сольватохромия). Это явление позволяет экспериментально различать лл - и /1л -переходы. [c.125]

Сольватохромия 4/751, 749, 752 Сольваты 4/752, 745, 747 2/55, 505. См. также Гидраты, Сольватация, Сольватокомплексы Сольвенты 4/753 1/1175 2/593, 594, [c.711]

Мероцианиновый краситель и сольватохромия N-Aлкилиpoвaниe пиридина Реакционная способность боковой СНэ СНэ (fS ifS СНз 1 [c.626]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Определенный краситель при растворении образует с растворителем комплекс с переносом заряда. При этом чем полярнее растворитель, тем сильнее смещается длинноволновый максимум поглощения красителя (сольватохромия). Измеряя частоту этого максимума, вычисляют энергию переноса En h NAV в кДж-моль- (табл. 1.6,6) [c.176]

Реакция. Катализируемая основаниями конденсация катиона N- тил-4-пиридиния с 4-гидроксибеизальдегидом (альдольная кондеисаи Последующее депротонирование даег мероцианнновый раситель с выраженной сольватохромией [18]. [c.426]

Изучены спектры поглощения некоторых оксихинолинатов в различных органических растворителях [173, 174] изменение цвета растворов оксихинолината ванадия, например, от фиолетово-черного в дихлорэтане до красного в бутаноле объяснено возникновением эффекта сольватохромии [175]. На основе зависимости цвета растворов оксихинолината ванадия от природы растворителя разработан метод фотометрического определения спиртов [176]. [c.243]

Указано на возможности применения корреляционных соотношений при описании и характеристике сольватохромиого [c.462]

В спектрах этих соединений возникают, однако, и полосы большой длины волны и низкой интенсивности, присущие карбонильной группе (переходы N —> Q). Подобно аналогичной полосе в спектрах моноальдегидов и монокетонов, эта полоса гипсохромно смещается в результате замещения метильными группами и отрицательной сольватохромии под влиянием полярных растворителей. За счет сопряжения с другими связями С=С эта полоса смещается в сторону красной области, аналогично полосе большой интенсивности, однако медленнее, чем последняя, так что она перекрывается этой полосой в более длинных сопряженных системах. [c.564]

Сольватохромия красителей с амфотерным хромофором. Красители с амфотерным хромофором не изменяют своего цвета при изменении кислотности среды, как это наблюдается у красителей с ионным хромофором. Однако происходит глубокое изменение цвета при изменении полярности или, точнее, сольватируюш ей способности среды (сольватохромия). [c.584]

У неуравновешенных мероцианиновых красителей, таких, как приведенный выше краситель с фенилизоксазолоновым циклом, наблюдается обратное явление цвет более глубокий в растворителе низкой полярности, например в пиридине (Хмакс. 7100 А, для п=3), и более высокий в воде (Хмакс. 4875 А) (отрицательная сольватохромия), причем максимум полосы поглощения проходит через ряд промежуточных значений в смесях пиридина и воды. Отсюда следует, что в неполярных растворителях в этих соединениях преобладает амфотерная структура даже в основпом состоянии, причем возбужденные формы, по-видимому, менее полярны. В данном случае основное состояние стабилизировано сольватацией, что увеличивает энергию перехода. Следует отметить огромное смещение полосы поглощения (более 2000 А), вызываемое изменением растворителя. Это объясняется, по-видимому, возникновением необычно больших дипольных сил между молекулами красителя и растворителя, обусловленных исключительно высоким дипольпым моментом этих соединений. [c.584]

Индиго обнаруживает положительную сольватохромию (табл. 28), доказываюш ую, что основное состояние менее полярно, чем возбужденное. В газовой фазе, в которой молекулы подвергаются в меньшей [c.585]

В исследованиях по сольватохромии обычно подробно обсуждается вопрос о сдвиге Кмакс в зависимости от полярности растворителя, но почти не обсуждается вопрос об изменении значе- [c.95]

Для ди- и триарилпиразолинов характерна сольватохромия при переходе от углеводородных растворителей к растворителям, способным к образованию водородных связей. [c.96]

Из шкал для однопараметрового уравнения типа (2.22) наиболее важна шкала с сольватохромным параметром Л/=Ет, представляющим собой энергию электронного перехода полосы переноса заряда в растворе стандартного красителя 2,6-дифе-нил-4-(2,4,6-трифенил-1-пиридинио)феноксида (27а), обладающего сильно выраженной отрицательной сольватохромией. Благодаря простоте спектральных определенин шкала Ет охватывает более 240 растворителей [232]. Поскольку соединение (27а) нерастворимо в неполярных растворителях, используют его алкил производные, например пента (грст-бутил) производное (276), а затем приводят к единой шкале Ег (табл. 2.3). Хотя показатель Ег удачно сочетает баланс эффектов различной природы, обеспечивая для многих процессов удовлетворительную корреля- [c.77]

Уравнение Браунштейна (2.41, а) довольно широко применяется как для протонных, так и для анротонных растворителей. Оно основано на том [107], что полоса переноса заряда красителя (2.41, б) с увеличением полярности растворителя смещается в сторону коротких волн (отрицательная сольватохромия). Шкала определена следующими условиями для абсолютного этанола при 25 °С величина S принята равной нулю для красителя формулы (2.41, б) R = 1,00. Сдвиг максимума поглощения в раство- [c.102]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.125 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.534 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.275 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.534 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.45 , c.246 , c.248 ]

Химия синтаксических красителей Том 4 (1975) -- [ c.276 ]

Химия синтаксических красителей Том 5 (1977) -- [ c.50 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.65 , c.66 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.93 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.154 , c.212 , c.329 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология