Комплексы трис-(диамин)кобальта

Прежде чем покончить с теоретической трактовкой для комплексов трис-(диамин) кобальта (П1), упомянем об интересных различиях между теориями Лиера [16] и Пайпера и Карипидеса [18 в, г]. Лиер рассматривает модель,, в которой координированные атомы азота расположены на правильных октаэдрических осях (т. е. угол N — Со — N равен 90°). В его трактовке значения Яе и Яа зависят от величины угла наклона между осями перекрывающихся орбиталей центрального и лигандного атомов (рис. 6, а), но не зависят от знака этого угла Ч В рассмотрении Пайпера и Карипидеса знаки Яе и Яа зависят не только от хиральности комплекса, но также от знака отклонения угла N — Со — N от 90° (рис. 6, 6). Когда лигандом является этилендиамин (Еп), этот угол, вероятнее всего, меньше 90° (или почти равен 90°). Это приводит к предсказанным величинам, приведенным в табл. 1. Есть основания полагать, что замена лиганда Еп на триэтилендиамин (Тп) приведет к увеличению-угла до значений, больших 90° (или к изменению знака угла наклона в модели. [c.110]

Был сделан ряд попыток определить конформационные эффекты оптически активных диаминов в трис-ком-плексах кобальта(П1) с бидентатными лигандами. Были опубликованы данные по спектрам КД для диастереомерной пары й- и /-[Со(к-сЬхп)з]С1з [162]. Оба спектра не энантиомерны, что по предположению авторов объясняется различным тригональным расщеплением компонент Е и А2(Оз) Т12-полосы для этих двух комплексов. Дуглас объяснил аналогичное различие для диастереомеров d- и /-[Со(к-рп)з] +, й- и /-[Со(н-рп)аеп] + и и /-[Со(к-рп)еп2] +, предположив, что конфигурационные вклады для двух диастереомеров эквивалентны, но энантиомерны, тогда как конформационные вклады для них идентичны [49]. Если сложить спектры КД для двух дна- [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология