Адсорбция на неоднородной поверх- , ности

В случае реакций на равномерно-неоднородной поверхности катализатора кинетичесЕ ие уравнения содержат в знаменателе величину f " где г — число частиц, на которые диссоциируют компоненты реакции при адсорбции. Величину 1/f, связанную с интервалом изменения ха рактеристических теплот адсорбции и температурой ooTHomeHneN (III.75), можно условно рассматривать, как долю работающей поверх ности . Такое рассмотрение вытекает из того, что величина / представ ляет собой относительную ширину интервала неоднородности по срав нению с RT. Сопоставление уравнений для больших и малых заполне ний поверхности в идеальном адсорбированном слое и на неоднородной поверхности показывает, что различие сводится в основном к появлению множителя 1/f в константах скорости реакции на неоднородной поверхности (если адсорбция идет без диссоциации) или множителя 1/f (при адсорбции с диссоциацией на г частиц). Это значит, что для реакции на неоднородной поверхности, предэкспоненциальный множитель константы скорости уменьшается по сравнению с реакцией на однородной поверхности во столько раз, во сколько интервал неоднородности больше RT. [c.242]

Допустим теперь, что поверхность твердого электрода энергетически неоднородна, т. е. энергия адсорбции на разных участках различна. Имеется целый спектр значений энергии адсорбции от максимальной, отвечающей наиболее активным точкам поверх-ности, до минимальной — на наименее активных местах. Еств ственно, что при адсорбции в первую очередь заполняются наибо лее активные участки поверхности, а при десорбции сначала осво бождаются участки с наименьшей энергией адсорбции. Эффект неоднородности поверхности, согласно М. И. Темкину, сказьь Бается через энергию активации. Энергия активации электрохимИ ческой реакции с увеличением степени заполнения меняется на некоторую долю энергии адсорбции. Вследствие этого энергия активации изменяется со степенью заполнения поверхности частицами, участвующими в электрохимической реакцни. [c.282]

Вопрос этот приобрел для нас большую остроту в связи с работами по статистической теории катализа и адсорбции на неоднородных поверхностях, и еще в 1945 г, были сделаны первые попытки экспериментального распознавания этих явлений при помощи придуманного для этой цели дифференциального изотопного метода (ДИМ) . Первые экспериментальные результаты удалось получить в 1947 г. совместно с Н. П. Ксйер [14]. Последующие работ1.г [15, 1(3] привели к однозначному и прямому доказательству реального существования и большой распространенности поверх-ностей, широко неоднородных по теплотам адсорбции и энергиям активации. При проведении каталитической реакции в адсорбированном слое ДИМ дает возможность проследить за распределением каталитических функций между разными участками поверхности [17]. К сожалению, метод этот является качественным и не дает вида функции распределения. Его недостаток — необходимость работы при изменяющихся заполнениях, что оставляет возможность наложения эффектов, связанных с отталкиванием. Это побудило к поискам новых, более совершенных методов решения той же задачи. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология