Связи водородные скрещения

I Н=СбН5, Х1=Х2=ОСНз II Я=СбН5, вместо Xi и X атом О III Н=СНз, Xi = OH, Х2=трет-С Нэ) все содержат аксиально ориентированный заместитель R. Шестичленное гетероциклическое кольцо обладает конформацией кресла, уплощенного при атоме Р (см. величины торзионных 5т-лов в табл. 10), что, по-видимому, обусловлено [133,134] отталкиванием между фенильным кольцом и мета-аксиаль-ными протонами. В молекуле соединения II атом Р выходит из плоскости фенильного кольца на 0,29А, в I этот выход меньше (0,11А), поскольку, вместо тригонального атома С в положении 4, присутствует тетраэдрический. Кристалл III содержит две независимые молекулы, объединенные в димер за счет водородной связи О—Н---0 длиной 2,ЗЗА. Вследствие того, что в одной независимой молекуле атом Н образует водородную связь, а в другой нет, молекулы различаются конфигурацией при связи С(кольцо) С( трет—бутил) В ТОЙ молекуле, где атом Н участвует в образовании водородной связи, конфигурация скрещенная, а в другой из-за внутримолекулярных невалентных взаимодействий между группой ОН и С4Н9 она отклоняется от скрещенной на 6°. [c.165]

Интересный вариант вытянутой р-формы цени белков и полипептидов, известной как скрепленная р-форма [10], первоначально был открыт при изучении необычной дифракционной картины рентгеновских лучей этих биополимеров. На меридиане дифракционной картины обнаружен рефлекс, соответствуюш,ий межплоскостному расстоянию 4,7 А (0,47 нм), который можно связать с периодичностью вдоль оси волокна. Этот период относят к расстоянию между вытянутыми цепями (или почти вытянутыми), которые связаны водородными связями. Следует ожидать, что в скреш енной Р-форме цепи расположены перпендикулярно оси волокна. Это было подтверждено поляризационными спектрами так полосы NH- и С = 0-валептных колебаний обладали наибольшей интенсивностью, когда вектор излучения Е был направлен вдоль оси цепи. В то же время частота С=0-полосы (амид I) совпала с частотой тех же колебаний в вытянутой форме, т. е. 1630 см 1. Известно много примеров скрещенных Р-структур например, волокнистый инсулин [4] шелк из яичного фиброина мухи hrisopa flava [107] синтетичес- [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология