Рентгеноструктурный анализ дифракционная картина

Дифракционная картина в рентгеноструктурном анализе описывается с помощью обратной решетки, которую образуют дифрагированные монокристаллом лучи. Для любого кристалла прямая и обратная решетки имеют одинаковую симметрию. Векторы обратной решетки а, Ь и с связаны с векторами кристаллической решетки а, Ь и с следующим образом. Вектор а перпендикулярен плоскости, в которой находятся векторы Ь и с прямой решетки. Соответственно векторы Ь и с перпендикулярны плоскостям на векторах а и с, а и Ь. Между векторами прямой и обратной решеток установлены следующие соотношения [c.218]

В истории технического развития рентгеноструктурного анализа можно наметить несколько периодов. Первый из них — до 1935 г. —эпоха метода проб и ошибок . Это яркое название подразумевает, что модель размещения атомов по ячейке кристалла приходилось придумывать , т. е. устанавливать предположительно на основе косвенных физико-химических данных и качественного анализа общей картины дифракции. Проверкой модели служило соответствие между интенсивностью дифракционных лучей, отвечающих модели, и интенсивностью лучей, полученных экспериментально. [c.65]

Для проведения рентгеноструктурных исследований в камерах различного типа с фотографической регистрацией дифракционной картины выпускаются рентгеновские аппараты для структурного анализа УРС-1,0 и УРС-2,0 [4]. Для каждого из них налажено производство рентгеновских трубок с различными анодами. [c.125]

Основная трудность рентгеноструктурного анализа и состоит в определении фаз. Эти величины нельзя получить из анализа дифракционной картины, и, таким образом, информация, которую дает рентгенограмма, недостаточна для полной расшифровки исследуемой структуры. Продолжая пользоваться аналогией с музыкой, можно сказать, что для воспроизведения определенной гармоники с помощью двух синусоидальных волн нам необходимо знать их амплитуды и фазы. Мы не можем воссоздать желаемую гармонику, пока нам не известно и то и другое. [c.236]

Для установления вторичной и третичной структур химические методы неприменимы. Для этой цели преимущественно применяют рентгеноструктурный анализ, причем из получаемой дифракционной картины рассчитывают распределение электронных плотностей в кристалле белка. Точное установление пространственных структур белков стало возможным благодаря работам Полинга и Кори. На аминокислотах, их амидах и простых пептидах в основном с помощью рентгенографических исследований были определены длины связей и валентные углы. Оказалось, что пептидная связь в значительной степени обладает характером двойной связи. Она является планарной, поэтому в пептидной цепи на один аминокислотный остаток приходятся лишь два места поворота. Одним является поворот вокруг С —К-связи (угол >р), другим — вращение вокруг оси С —С-связи (угол ф). Значения риф для всех остатков аминокислот определяют пространственное расположение цепи. [c.375]

Метод рентгеновской дифракции позволяет установить наличие бислойной структуры в природных и модельных мембранах и определить параметры бислоя. На основании анализа дифракционной картины можно исследовать состояние углеводородных цепей мембранных липидов и зарегистрировать фазовый переход из гелеобразного в жидкокристаллическое состояние. Однако из-за высокой лабильности и сравнительно малой упорядоченности структуры биомембран метод рентгеноструктурного анализа не позволяет изучить локализацию мембранных белков. Лишь в мембранах, содержащих упорядоченные белковые комплексы, удается выявить наличие и ориентацию а-спиральных участков интегральных белков. [c.204]

Для исследования геометрического строения молекул могут быть полезны все виды излучения, которые имеют длину волны, соизмеримую с атомными размерами, т. е. около нескольких ангстремов. Первым было использовано рентгеновское излучение, возникающее под действием электронов высокой энергии. В 1912 г. группа немецких исследователей во главе с М. Лауэ открыла, что при облучении монокристалла рентгеновскими лучами отраженные лучи дают отчетливую дифракционную картину. Позже П. Дебай наблюдал аналогичное явление и при облучении спрессованных поликристал-лических образцов. Теоретической основой метода рентгеноструктурного анализа (РСА) послужило уравнение. [c.213]

Для проведения рентгеноструктурного анализа исследуемый кристаллический образец помещают на пути рентгеновского луча с длиной волны от 0,07 до 1 нм, который взаимодействует с кристаллом. В итоге получается дифракционная картина, регистрируемая или с помощью фотоэмульсии, или специальным электронным детектором. Анализируя ее, находят пространственное расположе- [c.117]

Дифракционный рентгеноструктурный анализ может осуществляться двумя способами—на крупных кристаллах (монокристаллах) или порошкообразных (поликристаллических) образцах. Рассеиваемые от кристаллов рентгеновские лучи регистрируют на фотографической пластине либо каким-нибудь счетчиком, например сцин-тилляционным или счетчиком Гейгера. Дифракционная картина при рассеянии рентгеновских лучей на монокристалле (рис. 10.11) представляет собой совокупность пятен, возникающих в результате отражения лучей от различных плоскостей кристалла при его вращении относительно падающего пучка рентгеновских лучей. В отличие от этого в порошкообразном образце имеется множество кристалликов, ориентированных под всевозможными углами, и в результате отражения рентгеновских лучей от различных кристаллических плоскостей всех этих кристалликов возникает ряд конусообразных пучков рассеянных лучей. Для проведения рентгеноструктурного анализа достаточно использовать лишь неболь- [c.175]

РНК исследовались методом рентгеноструктурного анализа с целью установления того, имеют ли их полинуклеотидные цепи спиралевидную форму, аналогичную ДНК, но до настоящего времени определенных выводов сделать не удалось из-за отсутствия однородных образцов кристаллической РНК. Однако дрожжевую транспортную РНК удалось очистить и получить в кристаллическом состоянии. Получены хорошие рентгенограммы этого вещества, и они оказались чрезвычайно сходными с теми, которые дает ДНК таким образом, эти две структуры должны быть близкими. В соответствии с этим вероятное строение дрожжевой транспортной РНК должно быть таким, при котором каждая полинуклеотидная цепочка сложена вдвое по всей длине и скручена таким образом, что образует двойную спираль. Две половины цепи РНК соответствуют, следовательно, комплементарным цепям ДНК. Не вызывает сомнения, что спиральная структура поддерживается за счет водородных связей между парами оснований аденин — урацил и гуанин — цитозин (партнеры, образующие такую пару, находятся в разных половинах цепи). В месте перегиба цепи имеется несколько неспаренных оснований, и небольшой хвост неспаренных оснований имеется на одном из концов цепи. В этом состоит главное отличие спиральной конфигурации дрожжевой транспортной РНК от спиральной конфигурации ДНК. Дифракционная картина, полученная при рентгеноструктурном исследовании РНК из других источников, сходна с дифракционной картиной, полученной при исследовании дрожжевой транспортной РНК следовательно, спиральная конфигурация присуща, по-видимому, многим формам РНК. [c.142]

Наиболее четкая дифракционная картина, получаемая при максимальном упорядочивании (для монокристаллов), приводит к полной расшифровке структуры с определением межатомных расстояний внутри молекулы и между атомами соседних молекул, углов между связями, геометрии элементарной ячейки, распределения электронной плотности. При исследовании поликристаллов применяют фазовый рентгеноструктурный анализ, который ограничивается получением характерных дифрактограмм и определением меж-плоскостных расстояний для обнаружения и идентификации соединений. [c.200]

Рентгеноструктурный анализ. Он применяется при исследовании структуры кристаллов, жидкостей и аморфных тел. В то же время рентгеноструктурный анализ — основной метод установления структуры кристаллических решеток твердых тел. Неорганическая и органическая кристаллохимия главным образом обязана результатам рентгеноструктурного анализа неорганических и органических веществ. В зависимости от цели и особенностей объекта исследования для получения дифракционной картины используют непрерывное тормозное или дискретное характеристическое излучение в том или ином методе рентгеноструктурного анализа (РСА). Исследование кристаллической структуры различными методами РСА позволяет определить размеры и симметрию элементарной ячейки, а также расположение атомов и молекул в твердом теле. [c.195]

Кристаллы с их упорядоченной структурой, простирающейся на большие расстояния, могут служить превосходной дифракционной решеткой для рентгеновского излучения, что приводит к прерывной картине рассеяния, характер которой зависит от относительных межатомных расстояний и способности атомов рассеивать рентгеновское излучение. Сфокусировать рассеянные волны с помощью физических методов невозможно, как невозможно и непосредственно измерить распределение электронной плотности в кристаллической решетке. Эта задача выполняется с помощью рентгеноструктурного анализа с фурье-преобразованием наблюдаемой дифракционной картины от монокристалла. [c.388]

Рентгеноструктурный анализ является наиболее универсальным. Главное его назначение — исследование монокристаллов с целью полного определения структур с нахождением положений атомов. Обычно исследователь пытается, основываясь на геометрии структуры, выяснить природу химической связи и свойств. Исключительно большое значение этой части рентгеновского анализа было всегда очевидным, и поэтому было затрачено много усилий на развитие теории, техники эксперимента и методов математической обработки дифракционных картин. Результатом этих усилий явилось полное определение нескольких тысяч структур, систематизированных в различных изданиях 5, 6]. Однако их число сравнительно невелико. Неизвестные структуры, с которыми приходится сталкиваться практику, исчисляются, может быть, миллионами. Кроме того, существует фазовый рентгеновский анализ, оперирующий с поликристаллическими веществами я имеющий целью качественное и количественное определе- [c.4]

Рентгеноструктурный анализ пригоден для изучения монокристаллов и поликристаллов, а также веществ, не обладающих строгой трехмерной периодичностью (полимеров, аморфных веществ, жидкостей, газов). Дифракционные картины состоят из диффузного фона и селективных максимумов, распределение и интенсивность которых позволяет определить атомно-кристаллическое строение вещества. Диффузное рассеяние связано со статическими и динамическими несовершенствами реальных кристаллических веществ. [c.201]

В течение последних лет рентгеноструктурный анализ кристаллов стал мощным инструментом исследования строения молекул. В настоящее время в связи с внедрением вычислительной техники изучение молекулярной структуры методом дифракции рентгеновских лучей является формально вычислительной процедурой. Практически же измерение дифракционной картины кристалла, а также решение и уточнение структуры не автоматизировано полностью. В большинстве случаев на основе рентгеновских данных можно быстро и точно рассчитать конформацию молекулы. Однако вычисление может не дать результата даже при отсутствии систематических ошибок в эксперименте, например, в случае неопределенной симметрии, двойниковых или разупорядоченных кристаллов. Тем не менее, рентгеноструктурный анализ является основным источником информации о структуре более или менее сложных молекул, и, следовательно, для химика важно владеть основными знаниями о методах рентгеновской кристаллографии [1, 2]. [c.238]

В реальных условиях в сплаве одновременно присутствуют колонии одномерных периодических структур, модулированных в трех направлениях [100), [010] и [001]. Создаваемая ими дифракционная картина может быть получена при наложении трех дифракционных картин, полученных в результате преобразований поворота и отражения дифракционной картины, изображенной на рис. 64. В итоге мы приходим к дифракционной картине, изображенной на рис. 63, построенной на основании данных рентгеноструктурного анализа. [c.305]

Прибор рентгеновский портативный для рентгеноструктурного анализа, позволяющий в любых условиях получать дифракционную картину поликристаллических вешеств [c.246]

Способы получения дифракционной картины можно условно подразделить на 4 основных метода рентгеноструктурного анализа [c.218]

Рентгеноструктурный анализ ренатурированной ДНК дает типичную для В-формы ДНК дифракционную картину э. [c.273]

Математический расчет позволяет найти распределение электронной плотности, лежащее в основе наблюдаемой дифракционной картины. Распределение электронной плотности в кристалле можно представить в виде ряда Фурье, т. е. в виде бесконечной сходящейся суммы синусов и косинусов. Такое описание аналогично представлению музыкального звука как суперпозиции основного тона и обертонов, которые также можно записать в виде одномерных синусоидальных волн. Задача состоит лишь в подборе соответствующих синусоид. Главная задача рентгеноструктурного анализа состоит в том, чтобы на основании имеющейся дифракционной картины с помощью двух-или трехмерного Фурье-синтеза найти распределение электронной плотности в кристалле. Каждое пятно на рентгенограмме соответствует отдельной компоненте в синтезе Фурье, описывающем периодическое распределение электронной плотности. [c.235]

Уравнения Лауэ или Вульфа-Брэгга (см. гл. 6) показывают, что при съемке неподвижного монокристалла с использованием параллельного пучка монохроматического излучения условия получения хотя бы одного дифракционного максимума могут не выполняться (не соблюдается уравнение 2с1пы 5 п Ь=пК). Поэтому целью методов рентгеноструктурного анализа является получение дифракционной картины путем изменения ориентировки кристалла или падающего пучка (О уаг) или с помощью сплошного спектра (Я=уаг). [c.218]

Все, что мы знаем о строении веществ и особенно о расположении атомов в кристаллическом твердом теле, получено в основном с помощью рентгеноструктурного анализа. Рентгеновские лучи способны проходить через вещество, и при этом они в некоторой степени рассеиваются отдельными атомами. Картину рассеивания, или так называемую дифракционную картину, можно фиксировать на фотографической пластинке. Изучение этой картины позволяет судить об относительном расположении центров рассеивания, т. е. атомов в структуре кристалла. Пионерами в этих исследованиях были Вильям Брэгг и его сын Лоуренс Брэгг, создавшие метод рентгеноструктурного анализа. [c.87]

Эти методы основаны на изучении дифракционной картины, которую получают в результате рассеивания исследуемым веществом рентгеновских лучей, электронов или нейтронов. Рентгеновские лучи рассеиваются на электронах, потоки электронов (электронные лучи) на электронах и ядрах атомов, а потоки нейтронов — на ядрах. При рассеивании на электронах определяемый электронный центр атома, как правило, практически совпадает с местоположением ядра. Таким образом, дифракционные методы — рентгенография (называемая также рентгеноструктурным анализом), электронография и нейтронография являются незаменимым средством для определения геометрии органических соединений относительного расположения атомов в пространстве и геометрических параметров (межатомных расстояний и валентных углов). Впрочем, эти методы дают и другие представляющие интерес данные например, рентгенография распределение электронной плотности, характер упаковки молекул в кристаллах и даже молекулярные веса. Названные методы взаимно дополняют друг друга. Рентгенография применима в первую очередь для структурного анализа соединений, получаемых в кристаллическом состоянии, т. е. применима к определению соединений сложного строения. Электронография служит для структурного анализа органических веществ в газообразном состоянии, т. е. соединений относительно малого молекулярного веса и простого строения. Оба эти метода не дают удовлетворительных результатов при установлении координат атомов водорода, но для этой цели может с успехом служить нейтронография. [c.245]

Описываемый метод, как и все другие методы рентгеноструктурного анализа, основан на дифракции этого вида излучения на неоднородностях среды, соизмеримых с длиной волны рентгеновского диапазона. Особенность же его в том, что исследование дифракционной картины при малых углах рассеяния дает информацию о дис-перности системы. [c.34]

Однако при решении этой задачи в рамках рентгеноструктурного анализа возникают дополнительные трудности, обусловленные, с одной стороны, увеличением длительности экспозиции, так как величина амплитуды рассеяния для рентгеновских лучей значительно меньше, чем для электронов. Если в электронографии время фиксирования дифракционной картины на фотопластинку длится от нескольких секунд до двух-трех минут, то в рентгенографии экспозиция исчисляется часами, а в нейтронографии иногда и несколькими десятками часов. С другой стороны, более сильная зависимость амплитуды рассеяния рентгеновских лучей от порядкового номера атомов (по сравнению с электронами) не позволяет надежно исследовать строение молекул с резким различием в величинах зарядов атомных ядер. Поскольку рассеяние рентгеновских лучей происходит на электронных оболочках атомов, основной вклад в интенсивность рассеяния этого вида излучения вносится атомами с большим зарядом ядра. Рассеяние же на легких атомах будет незначительно, и поэтому отвечающие им межъядер-ные расстояния находят с невысокой точностью. [c.128]

Дифракционные методы. В дифракционных методах исследования рентгеновское излучение, поток электронов или нейтронов взаимодействуют с атомами в молекулах, жидкостях или кристаллах. При этом исследуемое вешество играет роль дифракционной решетки. А длина волны рентгеновских квантов, электронов и нейтронов должна быть соизмерима с межатомными расстояниями в молекулах или между частицами в жидкостях и твердых телах. Сама же дифракция (закономерное чередование максимумов и минимумов) представляет собой результат интерференции волн. Она зависит от химического и кристаллохимического строения, следовательно, соответствует структуре исследуемого вещества. Поэтому есть принципиальная возможность для решения обратной задачи дифракции, т. е. установление структуры вещества по его дифракционной картине. Обратная задача дифракции для рентгеновского излучения, дифрагирующего в конденсированных средах, называется рентгеноструктурным анализом. Методы применения электронных и нейтронных пучков вместо рентгеновского излучения называются электронографией и нейтронографией соответственно. Общим для этих методов является анализ углового распределения интенсивности рассеянного рентгеновского излучения, нейтронов и электронов в результате взаимодействия с веществом. Но природа рассеяния рентгеновских квантов, нейтронов и электронов не одинакова. Рентгеновское излучение рассеивается электронами атомов, входящими в состав вещества. Нейтроны же рассеиваются атомными ядрами а электроны — электрическим полем ядер и электронных оболочек атомов. Интенсивность рассеяния электронов пропорциональна электростатическому потенциалу атомов. [c.195]

Другой важный и широко распространенный метод изучения сплавов основан на приготовлении образцов разного состава и снятии рентгенограмм (особенно порошковых, которые. представляют собой дифракционные картины, создаваемые большим числом кристалликов, имеющих беспорядочную ориентацию). На основании рентгеноструктурного анализа можно определить число фаз в сплаве. Так, образцы сплавов серебра со стронцием, фазовая диаграмма которых приведена на рис. 17.8, дают характерные дифракционные картины для шести соСта-вов - чистое серебро-, чистый стронций и-четыре состава, указанные стрелками. Для сплава с промежуточным составом дифракционная картина показывает линии, характерные для двух фаз, при этом относительные интенсивности этих линий пропорциональны относительным количествам обеих фаз. Кроме того, часто на основании рентгеноструктурного анализа удается определить структуру данного кристалла и таким образом подтвердить его состав. Именно так было идентифицировано соединение Ag5Sг. [c.506]

Аморфный кремний, который, строго говоря, нельзя считать аллотропной модификацией кристаллического кремния, представляет собой темно-коричневый порошок, дающий при рентгеноструктурном анализе точно такую же дифракционную картину, как кристаллический кремний. Это означает, что аморфный кремний по существу представляет собой микрокристаллическую форму обычного кристаллического кремния. По-видимому, у кремния нет аллотропной модификации, аналогичной графиту. Отсутствие у кремния графитоподобной структуры объясняется тем, что элементы третьего и высших периодов неспособны образовывать прочные п-связи, без которых невозможна графитонодобная структура. [c.400]

Реальность расчета пространственного строения олигопептидов, казалось бы, легко может быть выяснена прямым сопоставлением теоретических результатов с опытными данными. Однако эта обычно столь простая процедура в данном случае чаще всего оказывается невыполнимой по ряду причин принципиального и препаративного характера. Кроме Того, из-за недостаточной чувствительности и некоторых других ограничений, присущих известным экспериментальным структурным методам, сопоставление теории и опыта во многих случаях не имеет того решаю- Цего значения, которое ему придается традиционно. Начнем с рассмот- ния возможностей рентгеноструктурного анализа олигопептидов. В изучении пространственного строения низкомолекулярных пептидов применимость этого метода более ограничена даже по сравнению с белками. Оли-ГОпептиды обладают повышенной конформационной лабильностью, и получение их в кристаллической форме является трудноразрешимой задачей. Но даже если удается вырастить пригодные для рентгенострук-I Horo анализа кристаллы и получить дифракционную картину, возника-ter серьезные осложнения с ее интерпретацией. Для расшифровки рентгенограммы нельзя, например, воспользоваться-методом изоморфного замещения, поскольку внедрение тяжелых атомов в образующие кристал-Яическую решетку олигопептидные молекулы искажает их строение, т.е. данном случае в отличие от белков метод не является действительно Изоморфным. В то же время олигопептиды слишком сложны для использо- [c.283]

А. Б. Киселев методом рентгеноструктурного анализа, выполненного с использованием дифрактометра УРС-50ИМ и регистрацией рассеянных лучей сцинтилляцион-ным счетчиком, установил, что вода, активированная по методу Ф. А. Летникова, обладает структурной релаксацией. Дифракционные картины активированной и обычной воды снимались через каждые 20 мин. Как показал анализ, измененная структура активированной воды постепенно в течение 3—5 ч приближается к структуре исходной воды [3]. Кроме того, ... зафиксирована ускоренная релаксация активированной воды под действием пяти последовательных ударов рентгеновского излучения, когда после каждой экспозиции фиксировался пере-ход к структуре обычной воды [3]. [c.17]

Бомбардировка электронами — очень полезный метод изучения поверхности, поскольку энергию электронов, а стало быть, и длину волны можно с большой точностью устанавливать, регулируя ускоряющее напряжение. При малых энергиях, около 25 эВ, длина волны электронов близка к межатомным расстояниям в металлах. Поэтому пучок таких электронов, отраженных металлической поверхностью, дает дифракционную картину. Таким образом дифракция медленных электронов (LEED) при определении межатомных расстояний и валентных углов на поверхности может играть ту же роль, что и рентгеноструктурный анализ в структурной химии твердых тел. Этот метод дает сведения об атомной структуре чистых поверхностей, а также о закономерностях в расположении на поверхности адсорбированных атомов и молекул. [c.237]

В связи с появлением и развитием счетчиков квантов рентгеновского излучения (счетчиков Гейгера, пропорциональных, сцинтилляционных, а в последнее время и полупроводниковых), мощных рентгеновских трубок (электрическая мощность 2—5 кВА ) и электронных регистрирующих схем в практике рентгеноструктурного анализа нашли широко применение рентгеновские дифрактометры — приборы для регистрации рентгеновской дифракционной картины с помощью счетчиков. Применение дифрактометров сокращает продолжительность исследования, повышает чувствительность и точность измерения, позволяет исключить фотографическую и денси-тометрическую обработку пленки. [c.247]

В начале 30-х годов Уильям Астбери в Англии провел первые рентгеноструктурные исследования белков, положившие начало новому научному направлению. Он по] азал, что пучок рентгеновских лучей, направленный на волос или шерстяную нитку, в состав которых входит в основном а-кератин, дает характерную дифракционную картину. На основе анализа этой картины Ас бфи заключил, что волос и щфсть обладают периодичностью, т.е. содержат повторяющиеся структурные единицы длиной около [c.168]

Мы уже видели, как с помощью в высшей степени эффективного метода рентгеноструктурного анализа, основанного на исследовании дифракции рентгеновских лучей, удалось выяснить структуру фибриллярных и глобулярных белков (гл. 7 и 8). При рентгеноструктурном анализе волокон ДНК Розалинд Франклин и Морис Уилкинс получили характерную дифракционную картину (рис. 27-8). На основании этой рентгенограммы был сделан вывод о том, что для полимерных цепей ДНК характерны два типа периодичности вдоль длинной оси 0,34 и 3,4 нм. Проблема состояла в том, чтобы построить трехмерную модель молекулы ДНК, которая могла бы объяснить не только наличие этих периодичностей, но также открытые Чаргаф-фом специфические соотношения оснований (А = Т и О = С). [c.860]

Дифракция нейтронов (нейтронография), которая теперь часто используется в структурной химии, является дополнением к рентгеноструктурному анализу. Тепловые нейтроны имеют длины волн, сравнимые с межатомными расстояниями в кристаллических решетках, поэтому при рассеянии на кристалле они дают дифракционную картину. Для практических применений необходимы мопщые пучки нейтронов, которые можно получить только в ядерном реакторе, что осложняет использование метода. Однако по сравнению с рентгеноструктурным анализом нейтронография имеет два важных преимущества. Во-первых, вклад рассеяния нейтронов на протонах сравним по интенсивности с вкладом рассеяния на более тяжелых ядрах, так что нейтронография дает более точную информацию о положениях и связывании водородных атомов. Во-вторых, нейтроны имеют магнитный момент, поэтому к нейтронографии можно прибегать при исследовании магнитных материалов. [c.233]

Молекулярные веса синтезированных полимеров варьируют от 30 ООО до 2 ООО ООО и находятся в пределах тех молекулярных весов, которые характерны для РНК, полученных из различных источников. При рентгеноструктурном анализе (А, Г, У и Ц)-по-лимеры и (А, У)-полимеры дают такие же дифракционные картины, как и РНК [165]. Несколько отличаются лишь дифракционные картины нуклеотидов, содержаш их только одно основание. [c.254]

В создании конуса лучей участвуют все кристаллики, плоскости/г.Ы к-рых расположены под углом 0 к падающему лучу. Если кристаллики очень малого размера и на единицу объема их приходится большое число, то конус лучей будет сплошным. Если кристаллики имеют размеры порядка 10 1—10 3 см, то конус будет состоят , из отдельных лучей. При вполне беспорядочной ориентации кристалликов число и интенсивность лучей, приходящихся на тот или иной участок поверхности конуса, одинаковы. Конус обладает осевой симметрией. Текстура, т. е. наличие предпочтительной ориентировки в расположении кристалликов, приводит к нарушению этой симметрии. Дифракционная картина, снятая на пластинку, установленную перпбндикул 1рно падающему лучу, будет состоять в случае текстуры из неравномерно зачерненных колец. О методах съемки дифракционных картин (рентгенограмм) и испол1>зовании их для определения строения вещества см. Рентгеноструктурный анализ. [c.586]

Отличительной чертой двухспиральной РНК является независимость конформации от содержания воды в кристалле что наблюдается также для синтетических двухспиральных полирибонуклеотидов. По-видимому, эти отличительные особенности связаны не с тем фактом, что в РНК содержится урацил вместо тимина (в ДНК), поскольку ДНК фага РВ52, которая содержит урацил вместо тимина, обладает обычной для ДНК конформацией 4. Следовательно, можно предположить, что либо тип спаривания оснований в молекуле двухспиральной РНК отличается от того, который имеет место в двухспиральной ДНК, либо каким-то образом на конформацию полинуклеотида влияет остаток сахара, различный в этих двух типах полинуклеотидов. Первое из этих предположений следует исключить, поскольку рентгеноструктурный анализ двухспиральных молекул, получаемых при взаимодействии синтетических полирибонуклеотидов, показывает, что дифракционную картину, близкую к наблюдаемой для двухспиральных РНК, дают лищь те двойные спирали, которые образованы комплементарными полинуклеотидами Таким образом, отличие конформации двухспиральной РНК от двухспиральной ДНК связано, по-видимому, с различиями в строении углеводного остатка в этих двух макромолекулах. [c.262]

При анализе белковых структур, особенно для белков, требующих иона металла, возникают и другие факторы, осложняющие исследование. Хорошо известно, что при рентгеноструктурном анализе белков ошибки, связанные с различными стадиями структурного анализа, например с определением фазы, уточнением положения тяжелых атомов и т. д., могут приводить к искажению дифракционной картины в областях отрицательной электронной плотности расчетной карты Фурье в центрах нахождения атомов тяжелых металлов. Это явление было отмечено в ранних работах по исследованию структуры метмиоглобина кашалота [65]. Такие искажения картины электронной плотности могут значительно усложнить структурную интерпретацию этих областей. Действительно, Ба-насзак и др. [66] отмечали, что области отрицательной электронной плотности на карте Фурье метмиоглобина кашалота могут затруднить интерпретацию структурных свойств лигандов, координируемых в определенных условиях с ионами цинка и меди. Центры связывания тяжелых металлов в замещенных производных в этом случае близки к центрам связывания обоих этих ионов. Сходная ситуация может возникать для ферментов, активируемых металлом, при связывании каталитически активных металлов. [c.23]

В том, что гуминовые кислоты являются мономерными молекулярными образованиями, нас убеждают данные рентгеноструктурного анализа. Так, твердые гуминовые кислоты, получающиеся при окислении угля и нрошедпше через истинный раствор, повторяют рентгеновскую дифракционную картину исходного угольного вещества [25]. Наличие дифракционных полос с индек- [c.250]

Радиальная ориентация молекул в зерне крахмала подтверждена методом рентгеноструктурного анализа этот метод позволяет выяснить тонкую структуру кристаллических соединений. После работы Катца и Италли [95] было установлено, что в зависимости от дифракционной картины, получаемой при рентгеноструктурном анализе зерен крахмала, последние могут относиться к трем разным типам — А, В и С, каждый из которых характерен для определенных растений. К типу А относится крахмал зерновых злаков (кукуруза, рис, пшеница) к типу В — крахмал клубней и луковиц (канна, лилия, картофель) к типу С — крахмал промежуточного строения (бобы, батат). [c.144]

Чем обусловлено различие в зернах крахмала, обнаруживаемое путем рентгеноструктурного анализа, в настоящее время неизвестно, однако Хицукури и Никуни [91] показали, что при смешивании зерен крахмала типов А и В можно получить самые различные дифракционные картины в зависимости от соотношения зерен того или иного типа, причем некоторые смешанные образцы дают дифракционную картину, характерную для крахмальных зерен типа С. На этом основании предположили, что в природе существует только два основных типа крахмала — А и В. Катц и Дерксен [94] нашли, что при высокой температуре происходит превращение крахмала типа В в один из крахмалов, относящихся к типу А Хицукури [89] достоверно показал, что изменение кристаллического тина а-(1,4)-мальтодекстрина (средняя степень полимери- [c.144]