Свойства атомов, образующих водородную связь

Образование внутримолекулярных водородных связей. Водородные связи, возникающие между группой, обусловливающей кислотные свойства, и другими заместителями в молекуле кислоты, могут существенно изменить ее силу. Так, образование в молекуле салициловой кислоты водородной связи между карбоксильной и гидроксильной группами, находящихся в орго-положении, делает салициловую кислоту значительно сильнее бензойной. Водородный атом гидроксильной группы, образуя водородную связь с кислородом карбонильной группы, вызывает дополнительную [c.38]

Наличие неподеленных пар электронов у кислорода и смещение обобществленных электронных пар от атомов водорода к атому кислорода обусловливает образование водородных связей между кислородом и водородом. Водородные связи обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые ее аномальные свойства, в частности, высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4°С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами, что приводит к возникновению тетраэдрической кристаллической структуры. Расположение молекул в таком кристалле отличается от плотной упаковки молекул, в решетке много свободных мест, поэтому лед имеет относительно невысокую плотность. [c.83]

Ион цинка гораздо прочнее связывается с большинством органических лигандов, чем ион Mg + (табл. 4-2). Он имеет заполненную Зс -орбиту и стремится образовать четыре ковалентные связи тетраэдрической симметрии, часто с азот- или серусодержащими лигандами. В отличие от Mg +, который быстро и обратимо взаимодействует с ферментами, Zn + обнаруживает тенденцию к образованию прочных связей внутри металлоферментов. В настоящее время известна трехмерная структура некоторых металлоферментов. Во всех этих ферментах ион Zn + в активном центре окружен тремя имидазольными группами, а четвертая координационная связь остается свободной для взаимодействия с субстратом. Значительный интерес представляет также и тот факт, что второй атом азота имидазольной группы во многих случаях образует водородную связь с карбонильной группой в основной цепи пептида . Такое же свойство обнаружено и для атомов железа гемсодержащих белков (рис. 10-1). [c.142]

Однако, зная только порядок расположения аминокислот, нельзя еще представить себе совершенно отчетливо все уровни организации белковой молекулы. Даже прн осторожном нагревании белки нередко необратимо утрачивают свойства, присущие им в природном состоянии, иными словами, происходит денатурация белков. Причем обычно денатурация не сопровождается расщеплением полипептидной цепи чтобы расщепить цепь, нужны более жесткие условия. Следовательно, цепи образуют какую-то определенную структуру под действием слабых вторичных связей . В образовании таких вторичных связей обычно участвует атом водорода, находящийся между атомами азота и кислорода. Такая водородная связь в двадцать раз слабее обычной валентной связи. [c.130]

Водородная связь, как правило, осуществляется за счет взаимодействия ковалентно связанного атома водорода с ковалентным атомом, относящимся к той же или к другой молекуле и обладающим неподеленной парой электронов (т. е. еще не использованными для образования химических связей и принадлежащими только данному атому спаренными электронами). Поэтому такие атомы, как фтор, кислород, азот и в некоторой степени хлор и сера, обладающие сравнительно небольшим радиусом и высоким сродством к электрону, способны оттягивать электрон от соседнего атома водорода. Вследствие этого атом водорода в какой-то степени приобретает свойство протона Н+, способного вступать во взаимодействие с электронами другого атома фтора, кислорода или азота с образованием водородной связи. Одним из веществ, легко образующих водородную связь, является вода. В молекулах воды (Н—О—Н) ковалентно связанные с кислородом атомы водорода могут взаимодействовать с ато- [c.18]

В-третьих, для описания свойств систем, молекулы которых образуют водородные связи, к атом-атомным потенциальным функциям, учитывающим энергии дисперсионного притяжения, обменного отталкивания и электростатического взаимодействия, необходимо добавить еще специальные функции, описывающие водородную связь [209, 240]. [c.87]

Во всех ионах, перечисленных в табл. 7.8, атом водорода связан одновременно с двумя другими атомами. Когда атом водорода расположен таким образом, то говорят, что образуется водородная связь. Такое название введено для того, чтобы отличить связи, приведенные в табл. 7.8, от нормальных связей, которые образует атом водорода, как, например, в На или в НР. Большое значение иона НРг и обусловлено тем, что он может служить прототипом водородных связей. Водородные связи играют огромную, часто решающую роль в строении и химических свойствах большинства биологически активных молекул. [c.227]

Структурные свойства интересующих нас водно-спиртовых и водно-диоксановых растворов, по-видимому, целесообразно описать, исходя из представлений о структуре чистых жидких компонентов [14]. Спирты, так же как и вода, относятся к ассоциированным жидкостям, т. е. таким, у которых силы, действующие между молекулами, имеют определенное направление в пространстве и локализованы в определенных частях молекулы. Ассоциация спиртов происходит благодаря способности их молекул к образованию водородных связей. Атом кислорода в молекуле спирта связан с протоном и имеет две пары свободных электронов, поэтому можно ожидать образования молекулой спирта от одной до трех водородных связей с соседними молекулами. Однако имеющиеся данные указывают на то, что образуется не более двух водородных связей, причем каждый атом кислорода при образовании одной связи действует как донор протона, а при образовании второй — как протонный акцептор. На основании результатов спектральных и рентгенографических исследований сделано заключение о том, что спирты ассоциированы в цепочки или плоские кольца. Координационные числа для нормальных спиртов С — С4 принимаются равными двум. Степень ассоциации спиртов уменьшается с увели- [c.253]

Обычно говорят, что две молекулы, донор В - Н и акцептор А, образуют водородную связь, когда имеются свидетельства того, что в образовании ассоциата между ними особую роль играет атом водорода донора. Выявить наличие водородных связей в тех системах, где их образование в принципе возможно, помогают спектроскопические методы. Например, этот процесс сопровождается сдвигом инфракрасных полос и полос спектров комбинационного рассеяния. Еще один прямой физический метод, которым можно воспользоваться для обнаружения водородных связей, — протонный магнитный резонанс (см. гл. 9). Вместе с тем подтверждение существования тесных межмолекулярных ассоциатов можно получить путем сравнения обычных макроскопических свойств — таких, как температура замерзания и кипения чистых жидкостей, а также теплоты парообразования. В табл. 5.4 приведены температуры плавления и кипения для нескольких веществ, молекулы которых имеют близкие размеры. [c.257]

Особые свойства воды являются отражением электронного строения ее молекулы, которая имеет угловую структуру атом кислорода в ней находится в состоянии 5р -гибридизации. Молекулы воды ассоциированы главным образом за счет водородных связей (см. 5.9). [c.248]

Физические свойства. Температуры кипения тиолов значительно ниже, чем у соответствующих спиртов (сравните данные табл. 5.6 и табл. 5.3). Атом серы, обладающий рыхлой, легко поляризуемой электронной оболочкой, менее электроотрицателен, чем атом кислорода. Поэтому тиолы не склонны к образованию водородных связей в отличие от спиртов. Они практически не образуют ассоциатов. Этим объясняются их более низкие температуры кипения и худшая растворимость в воде. [c.199]

Водородная связь проявляется в том, что атом водорода может связывать два других атома, являясь мостиком между ними. Например, существует ион НРг. В воде атом водорода, соединенный с атомом кислорода электронной парой, может притягивать и другой соседний атом кислорода из другой молекулы воды. Благодаря этому в юде такие связи распространяются во всех трех измерениях, и при этом образуются как бы бесконечные цепи и кольца, подобные полимерам. Такое строение воды обусловливает ряд ее аномальных свойств (например, максимум плотности при 4°С). Существование водородной связи объясняется весьма малым размером атома водорода. Поэтому его положительно заряженное ядро —протон — отличается исключительно большим электростатическим полем. Воздействие этого поля приводит к притяжению атомов с избытком электронов и возбуждению временных диполей в нейтральных атомах. [c.158]

Хотя целостность молекулы поддерживается ковалентными связями, многие важнейшие свойства биологических соединений определяются значительно более слабыми связями. Среди этих нековалентных связей особенно важны водородные и гидрофобные. Водородные связи обусловлены электростатическим притяжением, возникающим нз-за неравномерного распределения электронов между атомами, участвующими в образовании ковалентной связи например, в молекуле воды электроны, образующие связь Н—О, немного смещены к атому кислорода. В результате на атоме водорода создается небольшой нескомпенсированный положительный заряд, а на атоме кислорода — небольшой отрицательный. Наличие такой поляризации иногда указывают стрелками, заменяющими изображение химических связей используются также обозначения б+ и 6 . Молекулы с сильно поляризованными связями называют полярными, как и функциональные группы, в которых имеются такие связи. Им противопоставляют неполярные группы, такие, как —СНз-группа здесь образующие связь электроны почти равномерно распределены между атомами углерода и водорода. [c.76]

Понятие водородная связь было впервые введено в 1920 г. Латимером и Родебушем [28] для объяснения свойств ассоциированных веществ (наиболее важное из них — вода). Атом водорода, содержащийся в группах О—И, N—И, Н—Р, Н—С1 и иногда в 5—И и С—Н, образует специфическую связь с атомами О, Ы, Р, С1 той же или другой молекулы [c.197]

В предельно гидроксилированном состоянии поверхность этих адсорбентов также и химически однородна, так как она не содержит примесей, образующих сильно специфически адсорбирующие акцепторные центры [52, 55, 81, 82]. В атом состоянии каждый поверхностный атом кремния непористого или достаточно широкопористого кремнезема удерживает в среднем одну гидроксильную группу [52, 83—85]. Эти гидроксильные группы определяют обратимую адсорбцию молекул органических оснований с образованием водородных связей [86], а также обратимую адсорбцию воды (см. обзор [54], а также [52,87—89]). Однако физически такая поверхность неоднородна, так как конденсированные кремневые кислоты образуют полисилоксановые цепи и кольца разных размеров, по-разному выходящие на поверхность, часто с разными зазорами между ними, и поэтому нет строгой периодичности в расположении и ориентации поверхностных гидроксильных групп. Тем не менее во многом адсорбционные свойства таких химически чистых поверхностей сходны с адсорбционными свойствами физически однородных поверхностей, [c.20]

Ряд необычных структур, таких, как НР и димер уксусной кислоты в газовой фазе (рис. 14.11), служат доказательством образования водородных связей. Необычно высокая константа кислотной диссоциации салициловой (орто-оксибензойной) кислоты по сравнению с мета- и яара-нзомерами также свидетельствует об образовании водородной связи. Водородная связь образуется тогда, когда протон поделен между двумя электроотрицательными атомами, такими, как Р, О или Ы, которые находятся на соответствующем расстоянии друг от друга. Протон водородной связи притягивается отрицательным зарядом высокой плотности электроотрицательных атомов. Фтор образует очень сильные водородные связи, кислород — более слабые, а азот — еще более слабые. Необычные свойства воды обусловлены в значительной степени водородными связями, включающими четыре неподе-ленные пары электронов на кислороде (разд. 11.6). Лед имеет тетрагональную структуру, причем каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами водорода. В этом случае водородные связи образуются вдоль оси каждой неподеленной пары электронов в жидкой воде их существование ответственно за высокую температуру кипения по сравнению с температурой кипения гидридов других элементов той же подгруппы периодической таблицы (—62° С для НгЗ, —42° С для НгЗе, —4° С для НгТе). При испарении воды водородные связи разрываются, [c.445]

Таким образом, электронное облако молекулы воды имеет вид четырех лепестков, направленных к верщинам неправильного тетраэдра. В двух вершинах одной грани находятся электронные пары, осуществляющие связь О—Н, а в двух вершинах противоположной грани находятся неподеленные электронные пары атома кислорода (рис. 2). Электронное облако в молекуле воды смещается к атому кислорода, так как он имеет большую электроотрицательность. Вследствие этого вблизи ядер атомов водорода создается избыток положительного заряда. Поэтому молекула воды поляр-на. Полярные молекулы характеризуются электрическим моментом диполя, который влияет на свойства веществ, состоящих из таких молекул. Электрический момент диполя представляет собой произведение одного из зарядов на расстояние между центрами положительного и отрицательного заряда I. Для воды электрический момент диполя р = е1 равен Кл-м. Благодаря большому значению электрического момента диполя между молекулами воды проявляется сильное взаимодействие за счет образования водородных связей между атомом кислорода одной молекулы воды и атомом водорода другой. [c.8]

Представления Берналла и Фаулера не могут, однако, достаточно убедительно объяснить всю сумму свойств кристаллической и жидкой воды. Поэтому эти представления подверглись критике со стороны Полинга, Леннард-Джонса и др. Тем не мепсе для всех более поздних моделей структуры воды составной частью является представление о структуре, зависящей от существования в жидкости развитых водородных связей, а также представление об ослаблении этих связей с нагреванием. Так, Леннард-Джонс [8] и Попл [9] считают, что с повышением температуры жидкости водородные связи не разрушаются, а лишь деформируются. При атом, по мнению авторов [8] и [9], возникает конечный угол между осью, которая соединяет центры протона и атома кислорода ближайших молекул, образующих водородную связь, и направлением ковалентной связи О—Н между тем же атомом кислорода и протоном в одной из этих молекул. Леннард-Джонс полагает, что при плавлении льда все четыре водородные связи искажаются одновременно, а при более высокой температуре жидкости деформация отдельных водородных связей протекает независимо от других, вследствие чего уже на расстоянии нескольких молекулярных диаметров в жидкой воде регулярность строения исчезает. Энергетические расчеты указывают на то, что модель Леннарда-Джонса довольно близко объясняет изменения реальной [c.9]

В табл. 6.3 приведены значения частот колебаний Р=0 ряда соединений тина КзР=0 (R — один и тот же заместитель). Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. 6.3.4. Данные по фосфатным эфирам приведены Томасом [47] и в статьях Кетелаара [51] и Попова [52]. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286—1258 см- , а триарилфосфаты — в области 1314—1290 см . Это различие частот может быть связано с небольшим мезомерным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения v O виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в а-положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой Р=0. При этом частота уменьшается до 1240—1180 Другие заместители при атоме углерода [c.219]

Сравнение теплот испарения таких жидкостей, как вода, спирты, карбоновые кислоты и т. п., с теплотами испарения углеводородов ряда метана (табл. 28) показывает, что в первых межмолекулярное взаимодействия значительно более сильное. Высокие теплоты испарения ( 40 к Дж/моль) не могут быть объяснены лишь ван-дер-ваальсовым взаимодействием, энергия которого на порядок меньше. При исследовании свойств таких жидкостей обнаруживается объединение их молекул в димеры, тримеры и более сложные ассоциаты. Карбоновые кислоты димеризованы и в парах. В этих так называемых ассоциированных жидкостях помимо универсального ван-дер-ваальсового взаимодействия между молекулами существует еще специфическое взаимодействие, называемое водородной связью (Н-связью). Особенность такого взаимодействия состоит в том, что атом водорода, входящий в состав одной молекулы (R,A—Н), образует вторую, обычно более слабую связь с атомом В другой молекулы (BR,) в результате чего обе молекулы объединяются в комплекс RjA—H...BR2 через так называемый водородный мостик —А—И...В—, в котором вторая связь изображается пунктиром (рис. 111). Обычно длина водородной связи jRhb> г. Примером комплекса с Н-связью может служить димер муравьиной кислоты [c.267]

В структурах А и С атом водорода связан ковалентно с левым или с правым атомом фтора. В структуре В ковалентные связи отсутствуют и связь между атомами чисто ионная. По современным воззрениям водородная связь в основном имеет ионный характер, следовательно, наибольший вес принадлежит в данном случае структуре В. Ионной природой водородной связи и обусловлено то, что она возникает только между атомами электронегативных элементов. Легче всего водородные связи образует фтор — наиболее электронегативный элемент, за ним идут последовательно кислород, азот, хлор. Однако, как увидим далее, иногда к образованию водородных связей оказывается способен и углерод. Усиление электроотрицательных свойств атома увеличивает его способность давать водородную связь. Фенол образует водородные связи легче, чем этиловый спирт, ион аммония легче, чем аммиак. [c.59]

Исследования показали, что молекула является амфотер-ным ионом и что она в основном лежит в одной плоскости, за исключением конечного атома азота, который значительно отклоняется от плоскости молекулы. Конечный атом азота окружен атомами кислорода, соединенными с ним водородными связями. Углы между водородными связями — тетраэдрические, в пределах 10° иминоазот также образует водородную связь с атомом кислорода в карбоксиле. Авторы указывают, что водородные связи вполне удовлетворительно объясняют упаковку молекул в кристалле. Полный анализ этого дипептида, несомненно, требует дополнительных количественных данных относительно направляющих свойств водородной связи и их значения для определения межмолекулярных взаимодействий в этих кристаллах. [c.314]

Ряд, соединений, в которых электроотрицательный атом и атом со свободной электронной парой расположены рядом, проявляет аномально высокую склонность к присоединению по карбонильной группе. Так, например, в случае реакций присоединения семикарбазида, метоксиамина, гидроксиламина и гидразина к аниону пировиноградной кислоты, который в водном растворе находится в основном в негидратированной форме, константы равновесия [уравнение (44)] лежат в области от 10 до 57 л-моль . В то же время обычные первичные амины, а также пиперидин и имидазол не образуют в водном растворе таких продуктов присоединения в заметных количествах [98]. Разность свободных энергий, соответствующая константам равновесия этих реакций, равна по крайней мере 3—5 ккал/моль и характеризует относительную склонность соединений такого класса к реакциям присоединения по сравнению с обычными аминами или водой. Способность перекиси водорода присоединяться по карбонильной группе следует из того, что значение константы равновесия образования аддукта из ацетальдегида и перекиси водорода составляет 48 л-моль [106]. Этой величине соответствует разность в 4,5 ккал/моль между свободными энергиями образования продуктов присоединения воды и перекиси водорода. Кроме того, известно, что при взаимодействии 50%-ной водной перекиси водорода с ацетоном [132], присоединяющим воду лишь с большим трудом [47], образуется с хорошим выходом продукт типа (СНз)2С(ООН)2, состав которого соответствует присоединению 2 молей перекиси водорода. Алкилгидро-перекиси также легко присоединяются к альдегидам [193]. Из этого следует, что водородные связи с атомами водорода перекисной группы не могут служить причиной необычайной устойчивости этих продуктов присоединения. Весьма интересной особенностью этого класса соединений является также высокая скорость, с которой они взаимодействуют с карбонильными группами в реакциях как присоединения, так и замещения. Другими словами, особые свойства этих соединений приводят к увеличению устойчивости не только конечных продуктов реакции, но также и переходных состояний [71, 78, 99]. Причины такой необычной склонности этих соединений к присоединению по карбонильной группе неизвестны. Основность при- [c.377]

Необычные свойства воды объясняются ее строением. Молекула воды нелинейна — угол между связями Н—О—Н равен 104°27. Связи Н—О ковалентны, однако они полярны, т. е. некоторый положительный заряд несут атомы водорода, а отрицательный — атом кислорода. Вследствие этого связанный атом кислорода способен притягивать атом водорода соседней молекулы с образованием водородной связи, что существенно повышает общую энергию связи. Таким образом, молекулы в воде ассоциированы. В кристаллах льда водородные связи еще сильнее. В силу высокой полярности молекул Н2О вода является растворителем других полярных соединений, не имея себе равных. [c.101]

В о-окспкетопах н других соединениях (см. ниже) Н-атом гидроксильной группы взаимодействует с неподеленной парой электронов карбонильной группы, так что он образует в известном смысле мостик между атомами кислорода гидроксильной и карбонильной групп. Соединения с такими внутримолекулярными водородными мостиками называются X е л а т а м и, или в н у т р и к о м п л е к с и ы м и соединениями. Прочность внутрикомплексиой водородной связи зависит от строениясоедиис-ния. Образование ее оказывает большое влияние на физические свойства соединения (растворимость, спектр поглощения и т. д.) и может даже влиять на его химические свойства (например, процессы замещения). [c.642]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

Кроме образования хелатной форлш, возможно также возникновение внешней водородной связи. Если гидроксильный атом водорода образует хелаты, то, как показано выше, физические свойства соединения в большей или меньшей степени изменяются. Так, при образовании хелатов повышается летучесть и увеличивается растворимость в неполярных средах. о-Нитрофенол перегоняется с водяным паром быстрее, чем его иара-изомер. Кроме того, химические свойства гидроксила частично маскируются. Известна, например, пассивность группы ОН в 1-оксиантрахи-ноне (IV) [c.21]

Ф общем случае Н-связь образуется между группами X—Н и Т. Для сланцевой смолы характерны группы, где в роли и X, и У фигурирует атом кислорода. Комплексы кислородсодержащих соединений являются наиболее распространенным типом систем с водородными связями, однако полярнёге свойства таких систем совершенно не изучались. [c.16]

К другому весьма важному общему свойству эфиров поликремневой кислоты относится отчетливо возрастающая растворимость в углеводородах (особенно в бензоле) с повышением степени эфирофикации, т. е. с увеличением числа алкильных групп, входящих в радикал кремневой кислоты . Связь 81—О имеет полуионную природу и группа 81—ОН (силаноль) сохраняет способность образовывать водородные связи в реакциях с полярными органическими растворителями. Таким образом, кремневая кислота способна входить в свободную, но отчетливую ассоциацию с растворителем. Образованию водородной связи способствуют атом,ы кислорода и азота растворителя, которые действуют как атомы-доноры электронов, присоединяющихся к гидроксилу. [c.205]

Комплексные циклические соединения, образующиеся за счёт координационных связей, соединяющих внутри молекулы отдельные ее атомы, называются тутрикомплекснщш соединениями или хелатами. Последнее наименование происходит от греческого слова — хела — клешня во внутрикомплексных соединениях происходит образование кольца как бы за счет замыкания клешнёй. При образовании хелатов замыкающим является или атом металла, или атом водорода (при образований внутримолекулярных водородных связей). Образование халатных соединений соправождаегся сильным изменением их свойств (растворимости й пр.). [c.375]

Так как резонанс водородной связи [130] представляет собою стабилизирующее влияние, то он и усиливает стабилизацию енольной формы по сравнению с кето-формой. Таким образом, любой растворитель, затрудняющий внутрикомплексную циклизацию, будет способствовать переходу в кето-форму. Растворитель может производить такое действие двумя различными способами 1) играя роль донора по отношению к водородному атому гидроксила енольной формы или 2) играя роль акцептора по отношению к кетонному кислородному атому енола. Следовательно, здесь могут проявляться как кислотные, так и основные свойства растворителя, причем в обоих случаях они будут благоприятствовать образованию кетонной формы. Повидимому, этих соображений достаточно для объяснения наблюдаемой последовательности влияний растворителей. Так, вода, будучи наиболее основной, должна быть наиболее эффективной. Продвигаясь далее по списку в табл. 16, мы видим, что все остальные растворители, вплоть до последней апротической пары, находят себе место в последовательности, которая, по всей вероятности, соответствует последовательности их кислотностей, так как следует ожидать, что хлороформ будет проявлять заметные кислотные свойства. [c.415]

Взаимодействие с основаниями и кислотами. Формазаны, имеющие группу N -H, являются слабыми кислотами и при взаимодействии со щелочами большой концентрации образуют соли, что заметно сказывается на спектральных свойствах. Кислотность формазанов в большой степени определяется прочностью водородной связи, которая, в свою очередь, весьма чувствительна к влиянию заместителей. Наиболее индифферентны триарилформазаны, в которых водородный мостик является частью квазиаршатической системы и чрезвычайно прочен.По этой причине образование солеобразных соединений возможно лишь при больших значениях pH и только тогда, когда хотя бы в одном из фенилов у концевых атомов азота есть сильный акцепторный заместитель (например, нитрогруппа), ослабляющий ВВС. В атом случае при добавлении спиртового раствора щелочи происходит резкое углубление окраски за счет образования анионов формазанов, стабилизированных мезомерией [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология