Инфракрасные полосы j образования водородных связей

Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]

Для установления конформаций соединений, содержащих гидроксильную группу, полезно использовать способность этих соединений к образованию водородных связей [55—58, 87а]. Степень такого связывания удобно исследовать с помощью инфракрасных спектров, поскольку группа, образующая водородную связь, например ОН, поглощает при более низкой частоте, челЕ свободная. Наиболее полезными с этой точки зрения оказываются внутримолекулярные водородные связи. При этом спектр должен быть получен для сравнительно разбавленного раствора, чтобы исключить образование межмолекулярных водородных связей. В этих условиях в области валентных колебаний О — Н---0 появляется либо одна полоса при частоте 3590 если имеется внутримолекулярная водородная связь, и при - 3630 см , если она отсутствует, либо две полосы, соотношение интенсивности которых зависит от концентрации конформеров. Как показал Куп [88, 89], разность частот свободной и участвующей в образовании водородной связи гидроксильной группы тем больше, чем сильнее водородная связь . Так, в молекуле цис-цакш-нептандиола-1,2 гидроксильные группы расположены блинке и образуют более прочную связь (Ау = 61 см ), чем в молекуле г 1гс-циклогександиола-1,2 (Ау = 39 см ). [c.184]

Приведен спектр 1-метилурацила в НаО и ОаО. Заметим, что в ОаО полоса амид II вообще отсутствует. Это иллюстрирует еще один путь примеиения инфракрасной спектроскопии, который оказался особенно полезен при изучении белков. Исчезновение полосы амид II при перенесении белка в ОзО дает возможность проследить за обменом протонов, участвующих в образовании водородных связей, в структурированных областях белков [10]. На рис. 13-4 приведен также инфракрасный спектр 1-метилурацила, содержащего 0 в 4-м положении. Обратите внимание на сдвиг полосы амид II на 7 см" , указывающий, что колебания, связанные с изгибом N—Н-связи, в значительной мере сопряжены с валентными колебаниями связей С = 0 и С = С. [c.13]

Инфракрасные спектры аммиака, адсорбированного на кремнеземе, в качестве которого в первых работах использовалось пористое стекло, были исследованы во многих работах [6, 39—41, 47—57]. Начиная с первой работы, во всех этих работах при адсорбции аммиака наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности пористого стекла и появление широкой полосы поглощения в области 3000 см что рассматривалось как результат образования водородной связи между гидроксильными группами и адсорбированными молекулами аммиака. [c.233]

При изучении адсорбции аэросилом молекул, способных образовывать водородные связи с гидроксильными группами поверхности, в далекой инфракрасной области спектра обнаружены полосы поглощения, которые были приписаны колебанию адсорбированных молекул относительно поверхности [22—25]. На рис. 181 приведено изменение спектра аэросила, предварительно откачанного при 500° С, после адсорбции воды [22]. Полоса поглощения с максимумом около 170 см исчезает после продолжительной откачки образца при комнатной температуре и приписывается колебанию по водородной связи связанных между собой молекул воды. Полоса поглощения с максимумом около 205 см , остающаяся в спектре после такой откачки образца, относится к колебаниям молекул воды относительно поверхностных гидроксильных групп вдоль направления водородной связи [22]. Полоса поглощения таких колебаний в случае адсорбированных молекул ацетона лежит около 50 м [23]. При адсорбции ацетона, пиридина [24] и ацетальдегида [25] наблюдается кроме того некоторое увеличение пропускания в области 100—200 см К Рост пропускания в этой области авторы объясняют разрывом водородной связи между соседними гидроксильными группами поверхности кремнезема при адсорбции молекул, способных к образованию водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. [c.429]

Поглощение гидроксильной группы явилось предметом первых исследований в инфракрасной области спектра, начатых в конце XIX столетия. Все характеристические частоты гидроксильных групп тесно связаны с образованием водородной связи. Практически наиболее важной является полоса валентных колебаний ОН в области 3300 см -, положение которой сильно зависит от концентрации, условий измерения и температуры. Кроме того, измерения в области 3000 см на всех призменных приборах очень чувствительны к колебаниям температуры и поэтому для пол.учения точных результатов шкала длин волн должна быть тщательно откалибрована. [c.38]

В инфракрасных спектрах карбоновых кислот образование водородных связей находит четкое проявление. Это можно видеть из рис. 16-3, где приведен спектр уксусной кислоты в растворе четыреххлористого углерода, а также спектры этанола и ацетальдегида (в целях сравнения). В спектре этанола имеется две полосы поглощения, характеристичные для О — Н-связей первая представляет собой узкую полосу при 3640 см , соответствующую свободным (неассоциированным) гидроксильным группам, а вторая — широкую полосу при 3350 см , обусловленную присутствием групп, связанных водородными связями. В спектре уксусной кислоты не обнаруживается поглощения, связанного со свободными гидроксильными группами, но, так же как в спектре этанола, имеется очень широкая интенсивная полоса поглощения, относимая за счет ассоциированных О — Н-групп. Однако поглощение при 3000 см существенно сдвинуто по сравнению с соответствующей полосой этанола — это отражает большую прочность водородных связей в уксусной кислоте. Полоса, обусловленная поглощением карбоксильной группы уксусной кислоты (1740 м ), уширена, но не сдвинута сколько-нибудь существенно по сравнению с соответствующей полосой поглощения в ацетальдегиде. [c.456]

Фонтана и Томас (1961) исследовали инфракрасные спектры полимеров, например полиалкилметакрилата, адсорбированных на порошке кабосила. Была изучена адсорбция из раствора в органических растворителях, а спектры адсорбированных веществ записывали в условиях контакта с растворителем. Было обнаружено, что молекулы адсорбируются вследствие образования водородной связи между поверхностными гидроксильными группами полимера. Это взаимодействие наблюдалось по смещению полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности от 3670 до 3410 см . Полоса поглощения карбонильной группы [c.395]

На основании данных по инфракрасным спектрам растворов электролитов, полученных при исследовании изменений структуры воды, обусловленных растворенными веществами, показано, что растворенные ионы вызывают изменения в спектрах, аналогичные изменениям при образовании водородных связей [66, 67]. Поскольку на полосы поглощения света влияет взаимодействие между растворенным веществом и растворителем, при помощи соответствующих предположений (см. разд. 5.2.4.5) можно вычислить числа гидратации ионов. В завиоимости от размера и плотности поверхностного заряда ионов молекулы оказывают на спектры два вида воздействий. Небольшие ионы или ионы с высокой плотностью заряда (например, Ь1+, Р , М 2+, Ьа +) сильно ориентируют вокруг себя молекулы воды, разрывая некоторые водородные связи, т. е. они разрыхляют структуру воды и затрудняют образование ионных пар. Крупные ионы с невысокой плотностью заряда (например, Сб+, органические ионы) повышают число водородных связей, т. е. они упрочняют структуру воды и про-мотируют образование ионных пар. Различие в выводах, полученных по данным спектроскопических и других методов измерений, можно объяснить тем, что последние отражают как межионные взаимодействия, так и влияние ионов на молекулы растворителя, тогда как инфракрасные спектры от ражают лишь взаимодействие ион — растворитель. [c.91]

Водородная связь. Можно ожидать, что особые межмолекулярные (или внутримолекулярные) взаимодействия должны более заметно отражаться в изменениях инфракрасных спектров, и это на самом деле так. Наиболее хорошо известным примером таких взаимодействий является водородная связь. Влияние водородных связей на инфракрасный спектр наблюдалось во многих случаях. Например, в 0,0007 М растворе пиррола в I, наблюдается довольно резкая полоса поглощения при 3496 см , которую относят к валентным колебаниям N—Н-связи. Однако в 1,26 М растворе наблюдаются две полосы, одна при 3494 см и другая при 3411 слГ последняя, несомненно, обусловлена теми же самыми валентными колебаниями в системе с водородной связью N—Н- -N. В 3,8 М растворе вторая полоса становится наиболее интенсивной. Колебания свободной NH-группы, не участвующей в образовании водородной связи, наблюдаются только в виде выступа на этой полосе в области более низких частот. Еще большее уменьшение интенсивности свободных колебаний наблюдается в разбавленных растворах, если растворитель способен к образованию водородных связей. Примером таких растворителей для пиррола является ацетон (3395 слг ) и пиридин (3219 [c.96]

Получите инфракрасные спектры в области 3000—5000 см для растворов бензилового спирта в четыреххлористом углероде при следующих концентрациях 0,5, 0,25, 0,10, 0,05, 0,025 и 0,01 М. Используйте кювету с постоянным зазором толщиной 1—2 мм, а в качестве эталона — чистый четыреххлористый углерод. Объясните изменения, происходящие в спектре бензилового спирта, с точки зрения образования межмолекулярной водородной связи. Идентифицируйте полосы поглощения, соответствующие свободной и участвующей в образовании водородной связи ОН-связям. Для последней постройте график зависимости v aк концентрации. [c.97]

Общие сведения. Методы инфракрасной спектроскопии нашли применение уже в ранних исследованиях строения протеинов и подобных веществ [13—15, 36—40]. Было показано, что протеины дают обычную картину полос поглощения, включающих полосы при 3300 слг последние обусловлены группами НН, участвующими в образовании водородной связи. Имеются амидные полосы I и II в области 1600—1500 смг -, остальная же часть спектра определяется в основном природой компонентов аминокислот. Кроме того, некоторыми исследователями была замечена слабая полоса поглощения вблизи 3080 м , ориентировочно интерпретированная ими как дополнительное поглощение группы НН [40]. В последние годы исследования стали проводиться в больших масштабах благодаря развитию метода поляризованного излучения, который позволяет изучать внутреннюю ориентацию различных группировок. Кроме того, достигнуты успехи в приготовлении простых модельных полипептидов и в очистке самих протеинов. Применение этих усовершенствованных методов позволяет, несмотря на некоторые встречающиеся трудности, получать ценные сведения в данной области. [c.268]

Влияние растворителя на инфракрасный спектр проявляется по-разному. Чаще всего спектры вещества в твердом состоянии сложнее, чем в растворе расщепление линий в кристаллическом веществе по сравнению с раствором в большинстве случаев объясняют наличием в кристаллическом состоянии межмолекулярного взаимодействия, причиной которого служит то, что в узлах кристаллической решетки находятся ионы, а не нейтральные молекулы. Это явление аналогично расщеплению линий в спектре вещества под действием электростатического поля. Кроме расщепления линий, часто отмечают их смещение в растворе, например, у комплексов М(5а1с11т)2. Сдвиг линий, соответствующих колебаниям в растворе по сравнению с положением линий кристаллического образца, по-видимому, обусловлено образованием в твердом состоянии водородных связей. В случае, если образования водородных связей не наблюдается, полосы могут остаться не смещенными. Это, например, имеет место у ди (К-метилса-лицилальдимино)бериллия (табл. 94, 95). [c.331]

В кристаллическом состоянии каждая молекула окружена несколькими молекулами того же типа, расположенными в определенном порядке. Очевидно, некоторые частоты поглощения могут измениться под влиянием каких-либо сильных взаимодействий, например при образовании водородной связи между полярными группами соседних молекул. Следовательно, на спектры веществ в твердом состоянии никогда не следует полагаться и использовать их для точных корреляционных измерений зависимости между структурой и частотой, кроме случая, когда нет другого выбора. Тем не менее идентификация часто оказывается наилучшей для вещества в твердом состоянии, так как в этих условиях спектры в области отпечатка пальцев обычно очень резко очерчены. Это особенно справедливо для гибких ациклических молекул, таких, как молекулы стеариновой кислоты в этом случае в области частот, которая соответствует различным конформациям, имеющимся в жидком состоянии или в растворе, наблюдаются широкие плохо разрешенные полосы. Наоборот, жесткие циклические системы, такие, как стероиды, дают резкие спектры в обоих состояниях, хотя полиморфность и упорядоченная ориентация кристаллических осколков, образующихся в нуйоловой пасте или в таблетке бромистого калия, могут вызвать спектральные отличия. В более исчерпывающих руководствах [I—10] читатель сможет ознакомиться с применением поляризованного инфракрасного излучения для выяснения ориентации поглощающих групп в кристалле. [c.140]

Нами в оШтМ С йолиакрйлймидом и йллйтом путем изучения инфракрасных спектров было показано, что образование водородных связей сочетается с вытеснением молекулами полимера адсорбированной на поверхности глинистых частиц воды. Об этом свидетельствовало исчезновение широкой полосы в области частот 3370—3440 см- , характерной для адсорбированной воды, уменьшение пика максимума при 3620 см- (колебаний, способных образовывать Н-связь, ОН-групп) и появление дублета при 3680 см , указывавшего на образование Н-связи. [c.70]

Волковым, Киселевым и Лыгиным в условиях, исключающих нагрев образца инфракрасным светом, исследована адсорбция воды непористым аэросилом, дегидроксилированным при разных температурах вплоть до 1100° С. При адсорбции молекул воды наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3749 см в результате взаимодействия их с адсорбированными молекулами воды. Б спектре адсорбированной воды наблюдалось одновременное появление двух полос поглощенияузкой, около 3680 см и широкой, около 3550 см К Адсорбция при более высоких давлениях пара воды в кювете приводит к одновременному росту интенсивности этих полос. При этом происходит расширение и смещение полосы поглощения 3550 см до положения, характерного для образования водородной связи в жидкой воде (около 3400 м- ). [c.227]

Методы комбинационного рассеяния использовались для изучения водородной связи столь же успешно, как и методы инфракрасной спектро скопии [12]. Изменения, возпикаюш,ие в спектрах комбинационного рассеяния веш,еств при образовании водородных связей, аналогичны соответствующим изменениям в инфракрасных спектрах поглощения. Ввиду этого нет необходимости вновь останавливаться на проявлениях водородной связи на полосах гидроксильной и карбонильной групп (именно на этих полосах рассеяния была выполнена большая часть исследований). Основные различия обусловлены лишь некоторыми особенностями явления (например, малая интенсивность полос комбинационного рассеяния гидроксильных грунн) и методики исследования. [c.166]

Одним из наиболее характерных признаков образования водородной связи является изменение характеристической частоты колебания связи, водород которой участвует в водородном мостике. Это обнаруживается по смеш,ению частоты соот-ветствуюш,ей полосы в инфракрасном спектре поглош етш (а также проявляется в уширении полосы и изменении интенсивности поглош,ения). Существование зависимости смещения характеристической частоты Ду от протолитических свойств веществ, участвующих в образовании водородной связи, участвующих в образовании водородной связи, согласуется с представлением о ее донорно-акцепторной природе. Эта зависимость теоретически обоснована Н. Д. Соколовым. Чем более сильной кислотой является АН или чем нротофильнее основание В, тем прочнее водородная связь, тем больше ее энергия и тем значительнее сдвиг частоты Дv. Ниже мы рассмотрим соответствующие экспериментальные данные, согласующиеся с таким выводом. [c.270]

Закономерное смещение характеристической частоты колебания связи в инфракрасном спектре наблюдается и в том случае, когда варьируют силу кислот, взаимодействующих с одним и тем же основанием. Такое явление было описано В. М. Чула-новским с сотрудниками [69]. Частота С=К-связи в спектре ацетонитрила закономерно смещается при его растворении в метиловом спирте (10 1 ), феноле (10 ), уксусной (10" ), муравьиной (10 ), монохлоруксусной (10 ) и трихлоруксусной (10" ) кислотах (в скобках указана константа ионизации кислоты в воде). По мере увеличения константы ионизации кислоты полоса смещается в направлении больших частот (рис. 2Щ,.. В. М. Чулановский объясняет эту закономерность тем, что с ростом константы ионизации возрастает, как он выражается, степень обнаженности протона в водородном мостике. Иными словами, при взаимодействии молекулы кислоты АН с молекулой основания В электрон атома водорода входит в единую электронную оболочку с электронами атома А, которая сильнее связана с последним, чем с протоном. Образованию водородной связи сопутствует частичная протонизация атома водорода гидроксильной группы кислот, причем степень протонизации (или обнаженности протона) тем больше, чем сильнее кислота. [c.286]

В заключение следует сказать несколько слов об образовании водородных связей. Несмотря на то что имеются убедительные доказательства существования водородных связей во льду и жидкой воде, мы не располагаем прямыми данными о наличии водородной связи между двумя молекулами воды в парообразном состоянии. Действительно, спектроскопические исследования показывают, что водородные связи редко имеют место в водяном паре или вообще не существуют в нем. Этот вывод основан на наблюдении, что образование водородной связи между молекулой, содержащей гидроксильную группу (X—О—Н) и другой атом, обычно сопровождается заметным уменьшением валентной частоты О—П и незначительным увеличением деформационной частоты X—О—Н [280] (см. пункты 3.5.1 и 4.7.1). Сходные, но меньшие по величине сдвиги частоты наблюдались в процессе образования димеров и других малых полимеров из молекул воды. Авторы работы [356] наблюдали такие сдвиги при изучении инфракрасного спектра молекул воды, находящихся в матрице из атомов азота при 20 К. При этом наблюдаемые полосы поглощения 3546 и 3691 см были отнесены к валентным модам димеров (НгО)2. Эти частоты значительно ниже, чем валентные моды V] и у.- изолированных молекул Н О (3657 и 3756 см соответствен1ю). Эти авторы отнесли наблюдаемую полосу поглощения при 1620 см к деформационной моде димера. [c.52]

Хотя инфракрасная спектроскопия является весьма удобным и очень чувствдтельным методом изучения водородной связи, ее применение в случае комплексных соединений часто затруднено. Твердые комплексные соединения обычно плохо растворяются в жидкостях, удобных для работ в инфракрасной области спектра. Влияние же силового поля кристалла на колебательные частоты лигандов в большинстве случаев оценить практически невозможно. Поэтому при исследовании комплексных соединений в кристаллическом состоянии всегда возникает проблема правильной интерпретации наблюдаемых экспериментально смещений полос в инфракрасном спектре трудно определить, являются ли эти смещения результатом специфического взаимодействия (например, образования водородной связи) или действия силового поля кристалла (см. Изменение симметрии лиганда , стр. 131). [c.176]

В инфракрасном спектре силикагеля, вакуумированного при 350°, наблюдались узкая полоса поглощепия при 3770 см свободных гидроксильных групп и широкая полоса поглощения цри 3450 см гидроксильных групп, связанных водородной связью друг с другом (Шеве, 1953). После вакуумирования при 800° низкочастотная полоса поглощения исчезала, а полоса при 3770 см сохранялась в спектре. Можно привести много примеров, в которых низкочастотная полоса поглощения, обусловленная связанными гидроксильными группами, удалялась из спектра вакуумированием при повышенных температурах раньше, чем высокочастотная полоса поглощения, принадлежащая изолированным гидроксильным группам. Например, Макдональд показал, что изолированные гидроксильные группы труднее удаляются в процессе вакуумирования. Гидроксильные группы, участвующие в образовании водородной связи друг с другом, значительно более благоприятно расположены для удаления с поверхности в форме воды, согласно уравнению [c.311]

Основанных на данных об инфракрасных спектрах доказательств образования водородных связей группами СН виниловых соединений мало или вообще нет, хотя имеется достаточно данных, полученных другими методами и свидетельствующих о том, что такие связи могут существовать. Водородная связь обнаружена у тригалогенэтиленов [242]. Также мало сведений о водородной связи активных метиленовых групп, хотя в особых случаях оние-вых соединений есть данные о постепенном уменьшении v H, сопровождаемом повышением интенсивности полосы по мере того, как возрастает основность акцептора. Эти результаты рассматриваются как доказательство образования водородных связей метиленовыми группами [228]. Время от времени выдвигались предположения о водородной связи групп СН альдегидов, но фактически достаточные доказательства этого отсутствуют. В некоторых случаях, относительно которых делались подобные предположения, частоты валентных колебаний СН на самом деле увеличиваются. С другой стороны, надежно установлено образование водородных связей концевой группы СН монозамещенных ацетиленов и цианистого водорода. [c.308]

Инфракрасные спектры поглощения возникают частично за счет вибрации атомов в молекулах. Путем сравнения спектров сходных молекул было найдено, что определенные связи имеют характерные частоты колебания, которые обычно сравнительно мало зависят от влияния заместителей. Можно было бы, однако, думать, ГГ0 если водород спиртового гидроксила образует водородную связь, то его вибрационная частота значительно изменится, свидетельствуя таким образом об изменении его состояния. Так оно и оказалось на самом деле образование водородных связей смещает полосу О — Н воды или спирта в область более низких частот [15]. Вместе с тем было найдено, что полоса О — И попадает как раз в ту область спектра, где лежат полосы поглощения многих обычных растворителей, а потому оказалось более удобным работать с полосой О—В в О-лО или в СИдОО [14], так как основная частота 00 лежит в области 4 , где лишь у немногих растворителей имеются полосы поглощения. [c.55]

Молекулы этих бифенолов существуют в нескольких конформациях, причем некоторые из конформаций могут быть идентифицированы по инфракрасным спектрам этих веществ. Так, свободный фенольный гидроксил имеет узкую полосу поглощения при 3630—3660 см . Если гидроксилы сближаются на расстояние, достаточное для образования водородной связи между ними, то в спектре появляется полоса при 3440—3460 м . Еслн гидроксил одного фенольного ядра образует водородную связь с системой я-электронов другого ядра, в спектре появляется полоса 3520— 3550 см" . На рис. 5.18 приведены ИК-спектры ряда бифенолов и монофенола — 2,4-6-три-/п/7ет-бутилфенола. Спектры регистрировались при двух различных концентрациях бифенола с тем, чтобы отличить внутримолекулярные водородные связи от межмолекулярных. Доля молекул, связанных межмолекулярными связями, должна сильно зависеть от концентрации растворенного вещества. [c.170]

Инфракрасные полосы поглощения, обусловленные труппами, включающими атомы кремния, примерно в пять раз более интенсивны, чем полосы соответствующих углеродных связей. Причины такого соотношения интенсивностей рассматривались Райтом и Хантером [I]. Высокая интенсивность полос сильно облегчает проведение аналитических исследований, и инфракрасные спектры поглощения широко использовались при изучении и описании кремнийорганических полимеров и родственных соединений. Помимо Райта и Хантера [1], кремнийсодержащие соединения подробно изучались Юнгом, Серве, Кюрри и Хантером [2], Ричардсом и Томпсоном [3] и Кларком, Гордоном, Юнгом и Хантером [4], которые установили ряд полезных корреляций. Первые две группы авторов исследовали растворы в сероуглероде и четыреххлористом углероде, а Ричардс и Томпсон работали главным образом с тонкими пленками жидкостей. Сравнения спектров растворов и пленок жидкостей показывает, что смещения главных полос невелики, если только не происходит образования водородных связей. Это же подтвердили Симон и Мак-Магон [18], сравнивая спектры некоторых алкилсиланов и силоксанов в газообразном, жидком и твердом состояниях. Следует, однако, иметь в виду, что эти соединения, -согласно Хайду [5], могут существовать в различных кри-<сталлических формах. Можно поэтому ожидать, что при полиморфных превращениях вид спектра поглощения существенно изменяется. По этой причине предпочтительно, если это возможно, использовать при исследованиях растворы, тем более что для многих соединений в растворах установленные корреляции исключительно постоянны, г. е. частоты практически не меняются. [c.474]

Басвэлл и его сотрудники [34] изучали влияние условий сушки на спектр систем монтмориллонит — вода. Еще раньше Кобленц [35] предложил использовать инфракрасные спектры для изучения состояния воды в минералах и провел некоторые опыты. Влияние сушки на спектр воды в монтмориллоните показано на рис. 16. Эти спектры имеют полосы при 2,75 и 3,0 [I, которые были приписаны свободным гидроксильным группам (не участвующим в образовании водородной связи) и гидроксильным группам, образующим водородную связь, соответственно. Эта интерпретация была основана на результатах исследования, которое показало, что спирты имеют сильные полосы при 2,75 р, в разбавленном растворе в СС и полосы в области 2,95—3,0 л в случае более концентрированных растворов [36]. Было сделано предположение, что сдвиг от 2,75 к3,0 при увеличении концентрации спирта связан с образованием водородной связи. Из данных рис. 16 следует, что ассоциированные группы ОН удаляются из монтмориллонита значительно легче, чем свободные группы ОН. [c.42]

Такой тип образования водородной связи, по-видн-мому, встречается только в окси- и аминосоединениях, и частота Р=0 у водородсодержащих фосфонатов, например, имеет обычное значение. В самом деле, хотя данные о теплоте смешения и другие данные показывают, что многие типы фосфорорганических соединений ассоциированы [11], однако Р=0-группа не принимает участия в ассоциации посредством водородной связи, так как ее частота в инфракрасном спектре остается сравнительно постоянной. Возможно, что в фосфорорганических кислотах происходит образование внутримолекулярных и межмолекулярных связей, так как в тех немногих случаях, когда были исследованы разбавленные растворы и применялись неполярные растворители, смещение полосы Р=0 все же наблюдалось, но часто при этом была заметна также вторая полоса поглощения, соответствующая колебаниям несвязанной группы Р=0 [7]. Аминосоедн-нения характеризуются межмолекулярными связями, и в разбавленных растворах частоты НН и Р=0 имеют обычные для )1их значения. При применении данного [c.363]

Смотреть страницы где упоминается термин Инфракрасные полосы j образования водородных связей: [c.480] [c.11] [c.11] [c.174] [c.96] [c.436] [c.436] [c.128] [c.359] [c.215] [c.319] [c.546] [c.103] [c.107] [c.135] [c.139] [c.319] [c.510] [c.113] [c.47] [c.115] [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология