метил формилирование по Вильсмейер

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

В литературе описан синтез 1-метил-6-формил-1,2,3,4-тет-рагидрохинолина путе 1, формилирования 1-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина Н-метилформанилидом по Вильсмейеру [1] с выходом 47%. [c.84]

Формилирование фуранов по Вильсмейеру обеспечивает удобный подход к формилфуранам [25], хотя не меньшую роль Ифают легкая доступность фурфурола в качестве исходного материала, а также важны методы, включающие литиирование фуранов (разд. 15.4.1). Формилирование замещенных фуранов происходит согласно правилу предпочтительного образования а-замещенных производных, несмотря на все другие факторы так, и 2-метил фуран, и метиловый эфир фуран-З-карбоновой кислоты [27] дают 5-альдегид, а 3-метилфуран превращается главным образом в 2-альдегид [28]. [c.383]

Стерический эффект ярко выражен также при формилировании по Вильсмейеру метил- и 1,1 -диметилферроцена. В данном с.пучае но сравнению с ацетилированием значительно преобладает Р-замещение, причем отношение изомеров а Р гетеро равно 15 44 41 (при формилировании) и 20 31 49 (при ацетилиро- [c.55]

Наилучшим методом получения изомерных метил- и 1,1 -ди-метнлферроценкарбоповых кислот является формилирование по Вильсмейеру метил- и диметилферроценов соответственно с последующим превращением смеси изомерных альдегидов в карбоновые кислоты (СНО СН = ХОН СХ -> СООН) и разделением последних через метиловые эфиры [59]. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология