Ароматические углеводороды формилирование

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Синтез ароматических альдегидов формилированием ароматических углеводородов окисью углерода — некаталитическая сте-хиометрическая реакция [c.125]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

Л. Гаттерман и его сотрудник И. А. Кох открыли формилирование ароматических углеводородов действием окиси углерода и хлористого водорода в присутствии кислот Льюиса. [c.658]

Формилирование ароматических углеводородов действием окиси углерода и хлористого водорода в присутствии кислот Льюиса [c.138]

Непосредственное введение альдегидной группы в бензольное ядро. Реакцию формилирования можно осуществить по способу Гаттермана действием на ароматические углеводороды смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и солей меди(1). Реакция идет легче с гомологами бензола, причем преимущественно образуются пара-изомеры [c.196]

Окись углерода может быть получена взаимодействием концентрированной серной кислоты с муравьиной кислотой. В случае работы под повышенным давлением применяют окись углерода из специальных баллонов. В качестве источника окиси углерода для формилирования бензола, толуола, л -ксилола и мезитилена был использован также карбонил никеля , который добавлялся к смеси ароматического углеводорода с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода. Однако выходы соответствующих альдегидов получаются при этом ниже, чем при проведении реакции обычным путем. Вольф использовал в качестве источника окиси углерода пентакарбонил железа. [c.292]

Формилирование по реакции Гаттермана (не путать с реакцией Гаттермана — Коха) возможно только в случае реакционноспособных ароматических соединений, подобных фенолу, фениловым эфирам и некоторым углеводородам. Реагентами в этой реакции могут служить синильная кислота, хлористый водород и катализатор, обычно хлористый цинк или хлористый алюминий. Более удобно использовать цианистый цинк и хлористый водород. После проведения реакции продукт гидролизуется в альдегид. [c.342]

При формилировании бензола, толуола, ксилола и мезнтилена источником окиси углерода может служить карбонил никеля, который добавляют к смеси ароматического углеводорода, хлористого алюминия и хлористого водорода [18]. В этом случае, однако, образуются значительные количества соединений ат-ра-ценового ряда и выходы оказываются несколько более низкими, чем при работе по oбычнo зy способу. [c.278]

СпосоЗ Вильсмейера с успехом используется для прямого формилирования некоторых ароматических углеводородов (антрацен, пирен), а также гетероциклических соединений, включая тиофен, пиррол и индол. [c.79]

Сначала каталитическое формилирование ароматических углеводородов окисью углерода проводили в присутствии BFg и небольших количеств HF [39]. 1Сарбонилирование толуола, л -кси-лола [40—42] и анизола [43] протекает при 20—60° С и давлении 185—290 атм, по другим данным даже при 0° и 25 атм [44]. При повышении температуры от 40 до 100° С скорость реакции возрастает в 1,8 раза, однако выход альдегидов снижается с 68 до 37 % за счет усиления процессов поликонденсации и смолообразования. Выход альдегидов возрастает с увеличением концентрации BF3 от 1 до 8,5 кг/м и давлении СО от 80 до 290 атм. Формильная группа вступает в бензольное кольцо в о- или ге-положение, причем отношение о/ге-изомеров в продуктах реакции не зависит от температуры реакции. Промежуточно образзгются комплексы [СвНб(ОСНз-ВРз)1+ВЕ7, которые с растворенной окисью углерода дают альдегид. Скорость реакции прямо пропорциональна летучести СО и концентрации комплекса (или парциальному давлению BFg). Реакционная способность ароматических углеводородов уменьшается в ряду [40—42] толуол ж-ксилол > анизол [c.127]

Реакция Гаттермана—Коха была распространена далее на многоядерные ароматические углеводороды. При формилировании бифенила получается л-фенилбензальдегид2з.з5 в результате формилирования циклогексилбензола образуется л-циклогексил-бензальдегид . Первоначальные попытки получения нафтальде-гида из нафталина не дали положительных результатов . В 1950 году а-нафтальдегид был получен действием окиси углерода на нафталин под влиянием фтористого бора и фтористого водорода . [c.282]

Прямое введение альдегидной группы —СНО в ароматическое кольцо называется формилированием. В синтезе Гаттермана — Коха формилирова-ние происходит при реакции ароматического углеводорода с окисью углерода в присутствии хлористого водорода и хлористого алюминия. При проведении этой реакции под атмосферным давлением необходимо также присутствие хлорида меди (I), но для реакции при повышенном давлении катализатора не требуется. [c.261]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — хлорангид-риды кислот — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень сильнодействующего хлористого алюминия с относительно инертными галогенбензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлористого цинка требует уже ароматических ядер с реакционной способностью типа бензола. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфора по Виль-смейеру удается гладко только с полициклическими углеводородами, фенолами, простыми эфирами фенолов и аминами. Наконец, очень инертная двуокись углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.306]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — ацилхлориды — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень эффективного хлорида алюминия-с относительно инертными галогенобензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлороводорода и хлорида цинка происходит лишь с ароматическими соединениями, имеющими реакционную способность, близкую к бензолу. Формилирование амидами кислот в присутствии РОСЬ по Вильсмейеру удается гладко только для полициклических углеводородов, фенолов и их эфиров, аминов. Наконец, очень инертный диоксид углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.453]

Реакцию формилирования ароматических соединений по методу Гаттермана—Коха проводят иногда в среде бензола, так как последний не вступает во взаимодействие с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди при атмосферном давлении - 2з. Бензол имеет преимущество перед сероуглеродом, так как в S., хлористая медь нерастворима . Бензол берется в однократном— трехкратном количестве по отношению к формилируемому углеводороду. Иногда для формилирования при атмосферном давлении в качестве растворителя применяется нитробензол. [c.290]

Формилирование по реакции Гаттермана (не путать с реакцией Гаттермана — Коха) возможно только в случае реакционыоспособных ароматических соединений, подобных фенолу, фениловым эфирам и некоторым углеводородам. Реагентами в этой реакции могут служить синильная кислота, хлористый водород и катализатор, обычно хлористый цинк или хлористый [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология