замещение формилирование по Вильсмейер

Реакция. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу активированного ароматического соединения (S ) N-замещенным амидом в присутствии оксихлорида фосфора аналогично формилированию по Вильсмейеру (ср. И-5). [c.420]

Электрофильное замещение протекает в положение 3, и только в тех случаях, когда это положение занято, в положение 2. Примерами реакций являются формилирование по Вильсмейеру — Хааку и аминометилирование по Манниху (об обеих реакциях см. раздел 2.2.4.1) [c.566]

Формилирование ]]. Новый вариант реакции формилирования по Вильсмейеру включает взаимодействие Т. с диметилформамидом в присутствии подходящим образом замещенного субстрата. Предполагается, что формилирующий реагент имеет структуру (1) [c.284]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Индолы лищь немногим менее активны в реакциях электрофильного замещения по сравнению с пирролами, и такие реакции проходят по р-положению гетероциклического фрагмента. Скорости ацетилирования в условиях реакции Вильсмейера (N,N-димeтилaцeтaмнa — фосген) индола и пиррола соотносятся как 1 3 [24]. В противоположность пирролу, для индола наблюдается очень высокая региоселективность при реакциях электрофильного замещения так, при ацетилировании в условиях реакции Вильсмейера соотношение скоростей атаки по р- и а-положениям равно 2600 1. Индол вступает в реакции с электрофилами по р-положению в 5-10 раз быстрее, чем бензол [25]. Иллюстрацией различия в реакционной способности индола и фурана может служить приведенная ниже [26] реакция формилирования. [c.38]

Формилирование фуранов по Вильсмейеру обеспечивает удобный подход к формилфуранам [25], хотя не меньшую роль Ифают легкая доступность фурфурола в качестве исходного материала, а также важны методы, включающие литиирование фуранов (разд. 15.4.1). Формилирование замещенных фуранов происходит согласно правилу предпочтительного образования а-замещенных производных, несмотря на все другие факторы так, и 2-метил фуран, и метиловый эфир фуран-З-карбоновой кислоты [27] дают 5-альдегид, а 3-метилфуран превращается главным образом в 2-альдегид [28]. [c.383]

Индолизин протонируется по положению 3, а 3-метилиндолизин — главным образом (79%) по положению 1 чувствительность процесса к характеру замещения также иллюстрируется на примере 1,2,3-триметил- и 3,5-диметилиндолизи-нов, каждый из которых протонируется исключительно по положению 3. Электрофильные реакции, такие, как ацилирование [4], формилирование по реакции Вильсмейера [5] и диазосочетание [6], идут по положению 3 [c.609]

Для синтеза б-формил-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолонов-4 изучена реакция формилирования XI по Вильсмейеру—Хааку. Формилирование ароматических и гетероциклических соединений протекает с замещением одного из атомов водорода ароматического кольца формильной группой [15, 16]. Имеются данные по формилированию боковой цепи конденсированных лактамов [17]. [c.73]

Стерический эффект ярко выражен также при формилировании по Вильсмейеру метил- и 1,1 -диметилферроцена. В данном с.пучае но сравнению с ацетилированием значительно преобладает Р-замещение, причем отношение изомеров а Р гетеро равно 15 44 41 (при формилировании) и 20 31 49 (при ацетилиро- [c.55]

Циклобутадиен, координированный с атомом нульвалентного железа, обладает ароматическими свойствами и поэтому вступает в некоторые типичные реакции ароматического замещения [193]. Например, для него было осуществлено ацилирование по Фриделю — Крафтсу, формилирование по Вильсмейеру и хлорметилирование. С формилированным циклобутадиеновым комплексом взаимодействуют также реактивы Гриньяра. Эти реакции координироваиного циклобутадиена протекают без разрушения комплекса [c.81]

Ферроцен — весьма реакционноспособное соединение, он вступает в реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю — Крафтсу, формилирования по Вильсмейеру и меркурирования [449]. Другие металлоцены, такие, как СрМп(СО)з, хотя и вступают в реакции электрофильного замещения [450], но менее реакционноспособны, чем ферроцен, который в 10 раз более активен, чем бензол в реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу. [c.174]