Вильсмейер

Пиррол-2-альдегид (альдегид пиррол-2-карбоновой кислоты) (78—79% из пиррола) [17]. В применении к пирролу синтез называют реакцией Вильсмейера — Хаака [18]. [c.52]

Другой удобный метод введения формильной и ацильной групп в ароматическое кольцо включает использование К,М-диалкиламидов и хлороксида фосфора ато реакция Вильсмейера — Хаака. Активным [c.238]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Более широкое применение нашла реакция Вильсмейера, которая дает лучшие результаты при формилировании пирролов, в том числе самого пиррола, так как применяемый реагент не вызывает полимеризации. [c.221]

Общая методика формилирования по Вильсмейеру Орг., 313. Общая методика формилирования цианистым цинком и хлористым водородом синтез Гаттермана—Адамса) Орг., 312. [c.175]

Формилирование фенолов но Реймеру-Тиману достигается нрн нагревании смесн фенола и большого избытка хлороформа с водньш раствором гидроксвда натрия при ЗО-ТО С. Выходы альдегидов обьшно невелики и редко превьш1ают 30%, одиако метод исключительно прост и доступен в практическом отношении. Главное достоинство реакции Реймера-Тимана заключается в преимущественном образовании орто-, а не нара-нзомеров, как это имеет место для реакций Гаттермана и Вильсмейера-Хаака. [c.1760]

Альдегиды, полученные по способу Вильсмейера [c.428]

Тиофен гладко формилируется по Вильсмейеру. [c.248]

Формилирование по Гаттерману идет хорошо, но по методу Вильсмейера удается получить более высокие выходы. [c.270]

Формилирование олефинов можно осуществить с помощью Ы,Ы-дизамещенных формамидов и PO I3 [156]. Это реакция Вильсмейера применительно к алифатическому ряду (см. реакцию 11-16). Формилирование по Вильсмейеру можно также провести по а-положению ацеталей и кеталей и после гидролиза продуктов получить кетоальдегиды или диальдегиды [157] [c.440]

По такой же схеме протекает синтез альдегидов по Вильсмейеру [610, 611], который заключается во введении формальной труппы при помощи алкиларованных производных формамида [c.798]

ИЗ АРЕНОВ ИЛИ ОЛЕФИНОВ И ФОРМАМИДОВ (РЕАКЦИЯ ВИЛЬСМЕЙЕРА) [c.52]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

Синтез Вильсмейера применим к реакцнонносиособным ароматическим соединениям, особенно к полициклическим соеднианням, фенолам, их простым эфирам, а также к реакцнонноспособным гетероциклическим соединениям, содержашлм кислород, серу и азот. Б отличие от синтезов Гаттермана, Гаттермана — Коха и Гаттермана— Адамса в эту реакцию также хорошо вступают вторичные II третичные ароматические амины. [c.427]

Область применения синтеза Вильсмейера в последнее время значительно ра-сширилась, а именно викилогн формамидов с успехом применяют для этой реакции, прнчем образуются ненасыщенные альдегиды, например [c.427]

Реакция Вильсмейера по суш еству представляет собой частный случай ацилировання ио Фриделю-Крафтсу, где роль кислоты Льюиса вьшолняет хлорокись фосфора. В последнее время в качестве катализатора предпочитают использовать оксалилхлорид или ЗОСЬ. [c.1645]

Тш ательное изучение механизма этой реакции позволило установить истинную природу электрофильного агента. Электрофильньш агентом в реакции Вильсмейера является хлорнмгшневая соль, образуюш аяся при взаимодействин диметилформамида и хлорокиси фосфора или другой кислоты Льюиса. [c.1645]

В литературе описан синтез 1-метил-6-формил-1,2,3,4-тет-рагидрохинолина путе 1, формилирования 1-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина Н-метилформанилидом по Вильсмейеру [1] с выходом 47%. [c.84]

По реакционной способности к электрофилам кольцевые Сз-атомы и С2-атомы пиррола мало отличаются друг от друга, что особенно наглядно проявляется на примере реакции формилирова-ния по Вильсмейеру. [c.286]

Реакция Вильсмейера — наиболее эффективный способ получения 3-формилиндола. Если вместо диметилформамида использовать другие амады, то можно получить самые разнообразные 3-ацил-индолы. [c.291]

Значительно менее реакционноспособно а-положение скатола с хлористым оксалилом последний реагирует значительно медленнее и совершенно не вступает в реакцию Вильсмейера. Зато при действии на скатол уксусного ангидрида в уксусной кислоте при 140 °С образуется смесь 1-ацетил- и 2-а1цетилюкатолов в соотношении 1 1. [c.291]

Индолизины, будучи устойчивыми соединениями, изучены гораздо подробнее, чем изоиндолы. Они легко алкилируются, фор-милируются по Вильсмейеру, вступают в реакции диазосочетания, нитруются и т. д. Все эти реакции идут по положениям 1 и 3. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология