Дезокси иод маннозид

Стереоспецифичность раскрытия эпоксидного цикла может полностью измениться под влиянием О- или Л -ацильной группы. Так, метил-3,4-ангидро-6-0-тритил-а-0-альтропиранозид при реакции с водной уксусной кислотой претерпевает гранс-диаксиальное раскрытие эпоксидного цикла в термодинамически более выгодной НС°-конформации (см, 127), Однако его 2-0-ацетилпроизводное реагирует быстрее за счет соучастия ацетоксигруппы и превращается исключительно в маннозид (128) [121]. -Ацильные группы часто являются более энергично соучаствующими группами так, попытка получить метил-3,4-ангидро-2-бензамидо-2-дезокси-а-0-га-лактозид (129) из 4-сульфоната привела с почти количественным выходом к оксазолину (130) с гг/ло-конфигурацией, который образуется в результате атаки Л -бензильной группой промежуточно возникающего эпоксида [122] (схема 38). [c.170]

Разветвленные моносахариды типа Б могут быть получены и действием нуклеофильных реагентов на а-окиси или сульфоэфиры сахаров. Так, например, диэтилмагний с а-метил-4,6-0-бензилиден-2,3-ангидро-Л-маннозидом дает а-метил-4,6-0-бензилиден-3-дезокси-3-этил-Б-альтро-зид в полном соответствии с правилом диаксиального раскрытия ангидрокольца в а-окисях [c.349]

В отдельных случаях можно получить С-замещенные монозы, вводя в реакцию Гриньяра ангидропроизводные сахаров. Так, Ричардс [50], действуя дифенилмагнием на метил-2,3-ангидро-4,6-бензилиден-а-О-маннозид получил с выходом 19 метил-4,6-бензилиден-2-дезокси-2-С-фенил-а-П-маннозид. [c.130]

Интересно, что фенил-2-дезокси-а-0-глюкоз ид—соединение, близкое как к а-маннозидам, так и к а-глюкозидам,—медленно гидролизуется эмульсином. Сохранение этой активности при нагревании свидетельствует о том, что она обусловлена а-ман-нозидазой. Очевидно, замещение гидроксильной группы кольца маннозы (у С-2) на Н совместимо с энзиматической активностью. К сожалению, не было проведено исследование в сопоставимых условиях С р-изомером поэтому нет данных о том совместима ли также и активность относительно р-глюкозидов с такого рода модификацией цикла пиранозы. [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология