Маннозиды

Производные сахаров, у которых водородный атом полуацетальной гидроксильной группы замещается на алкильную или арильную группу, называются гликозиды . Так, производные глюкозы, фруктозы, маннозы н т, д. носят название глюкозиды , фруктозиды , маннозиды и т, д. [c.271]

В 5-литровой колбе подвергают перегонке с водяным паром в течение 1 часа раствор 200 г (1,03 моля) а-метил- /-маннозида ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 258) в 3 200 ш 2 н. раствора серной кислоты (178 мл концентрированной серной кислоты, разбавленной до объема 3 200 мл). При этом колбу нагревают снаружи так, чтобы объем раствора оставался неизменным. Смесь переносят в глиняный сосуд емкостью 8—12 л, прибавляют к ней 10 г активированного березового угля и при энергичном перемешивании нейтрализуют (на лакмус) углекислым барием (примечание 1). [c.287]

Позднейшие опыты показали, что прибавление соляной кислоты не обязательно, так как ранее прибавленное количество серной Кислоты достаточно для образования маннозида (Гудзон, частное сообщение). [c.259]

Иногда кристаллизация начинается с трудом. В зтом случае необходимо внести в качестве затравки кристаллик маннозида. [c.260]

Гидролиз а-метил-маннозида. Полученный продукт нагревают на кипящей водяной бане в 100 мл 1 н. серной кислоты. Горячий гидролизат нейтрализуют порошкообразным карбонатом кальция и отфильтровывают. Осадок на фильтре промывают горячей водой, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса при нагревании на водяной бане до 1/3 объема. Полученный сироп охлаждают до 0°, разбавляют равным объемом ледяной уксусной кислоты и ставят в холодильник. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают метанолом и эфиром. Выход до 80%. [c.174]

Ацетали и кетали моносахаридов называют гликозида-ми Гликозид глюкозы называют глюкозидом, фруктозы — фруктозидом, маннозы — маннозидом итд [c.766]

Сравнительно немногие нз встречающихся в природе моносахаридов найдены в свободном виде. Большая часть углеводов встречается в виде олиго-сахаридов, полисахаридов и гликозидов. Отдельные гликозиды обозначаются как глюкозиды, галактозиды, маннозиды и т. д. Если вторая группа не является тоже моносахаридом, она называется агликоном. Так метанол — это агликон метилглюкозида. [c.524]

Возможны гликозиды каждой из полуацетальных форм моносахарида. Гликозиды, образованные а- и р-пиранозными формами, называются а- и р-пиранозидами, соответствующие а- и р-фураноз-ным формам—я- и Р-фуранозидами. Гликозиды отдельных моносахаридов также имеют свои характерные названия производные глюкозы называют глюкозидами, маннозы — маннозидами, фруктозы — фруктозидами и т. п. В названиях указывают и наименование радикала, замещающего водород в полуацетальном (глико-зидном) гидроксиле. Например, Д-глюкоза при нагревании с метиловым спиртом СН3ОН образует метилглюкоэиды. Они получены в четырех изомерных формах, соответствующих всем циклическим полуацетальным формам О-глюкозы. Строение и названия их следующие [c.240]

К концу этого времени реакционную массу несколько охлаждают, прибавляют 100 г животного угля и 150 г инфузорной или фуллеровой земли и кипятят еще часа. Горячий раствор фильтруют с отсасыванием через воронку Бюхнера, которая была предварительно нагрета пропусканием пара через боковой отросток колбы для отсасывания (примечание 7). Осадок промывают на воронке 500 мл горячего абсолютного метилового спирта. Необходимо пользоваться большой (30 см) воронкой, иначе фильтрование идет медленно. Из светложелтого фильтрата вскоре начинают выпадать кристаллы (Примечание 8). Фильтрат держат на льду от 20 до 50 час., после чего кристаллы отсасывают, промывают сперва 50 мл абсолютного метилового спирта, затем 50 мл сухого ацетона и сушат на глиняной тарелке при комнатной температуре. Выход -480—520 г маннозида, достаточно чистого для большинства целей. Продукт плавится около 170° водный раствор его обладает удельным вращением [а]Ь -f-78,6°. При желании получить более чистый продукт маннозид можно перекристаллизовать из 4 ч. 80%-ного этилового спирта с выходом в 80— 90% (при переработке маточных растворов). Незначительную кислотность растворов, служащих для перекристаллизации, необходимо тщательно нейтрализовать аммиаком. Перекристаллизованный маннозид обладает т. пл. 188—189° и удельным вращением [а] - -80,8°. [c.259]

Стереоспецифичность раскрытия эпоксидного цикла может полностью измениться под влиянием О- или Л -ацильной группы. Так, метил-3,4-ангидро-6-0-тритил-а-0-альтропиранозид при реакции с водной уксусной кислотой претерпевает гранс-диаксиальное раскрытие эпоксидного цикла в термодинамически более выгодной НС°-конформации (см, 127), Однако его 2-0-ацетилпроизводное реагирует быстрее за счет соучастия ацетоксигруппы и превращается исключительно в маннозид (128) [121]. -Ацильные группы часто являются более энергично соучаствующими группами так, попытка получить метил-3,4-ангидро-2-бензамидо-2-дезокси-а-0-га-лактозид (129) из 4-сульфоната привела с почти количественным выходом к оксазолину (130) с гг/ло-конфигурацией, который образуется в результате атаки Л -бензильной группой промежуточно возникающего эпоксида [122] (схема 38). [c.170]

Изопропилиденовые производные сахаров, как правило, имеют пяти-член 1ЫЙ диоксолановый цикл и значительно реже — шестичленный Л1-ди-оксановый. Диоксолановый цикл является наименее напряженным из всех насыщенных кислородсодержащих гетероциклических колец и поэтому легко образуется при наличии двух сближенных гидроксилов а-гликольной группировки. л1-Диоксановый цикл замыкается с меньшей легкостью, поскольку одна из метильных групп в нем занимает аксиальное положение. Для замыкания Л1-диоксанового цикла необходимо наличие двух сближенных 1,3-гидроксильных групп. Диоксолановый цикл обычно образуется при ацетонировании ациклических производных сахаров, тогда как циклические формы моносахаридов дают изопропилиденовые производные обоих возможных типов, как, например, в случае 2,3 4,6-ди-0-изопропилиден-а-метил-Д-маннозида ЬХП, 1,2 3,5-ди-0-изо-пропилиден-/)-ксилозы ЬХШ и т. д. [c.169]

Разветвленные моносахариды типа Б могут быть получены и действием нуклеофильных реагентов на а-окиси или сульфоэфиры сахаров. Так, например, диэтилмагний с а-метил-4,6-0-бензилиден-2,3-ангидро-Л-маннозидом дает а-метил-4,6-0-бензилиден-3-дезокси-3-этил-Б-альтро-зид в полном соответствии с правилом диаксиального раскрытия ангидрокольца в а-окисях [c.349]

Аналогичная изомеризация имеет место в случае й-глюкозида, -ксилозида, (1- и /-арабинозида, /-рамнозида, й-маннозида и ( -галактозида. [c.176]

Аналогичную разницу в реакционной способности аксиальной и экваториальной оксигрупп можно заметить в ряду углеводов. Так, показано, что метил-4,б-О-этилиден-а-Р-маннозид СВЬХ1Х может селективно этерифицироваться по экваториальной оксигруппе [235]. [c.624]

Исследование этой проблемы связано с некоторыми трудностями, обусловленными, с одной стороны, тем, что ферменты различного происхождения ведут себя по-разному по отношению к одному и тому же субстрату, и, с другой стороны, тем, что ферментативные экстракты часто содержат несколько ферментов различной специфичности. Так, например, несмотря на то что эмульсин миндаля обладает активностью Р-гликозидазы, этот фермент гидролизует также р-галактозиды, а-галак-тозиды, а-маннозиды, Ь-арабинозиды и р-О-ксилозиды. На основании того, что при очистке активность по отношению к некоторым из этих субстратов возрастает, а по отношению к другим она убывает, был сделан вывод, что эмульсин представляет собой смесь нескольких ферментов. [c.280]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.481 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.524 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.261 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.441 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.524 ]

Методы исследования углеводов (1975) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология