Расщепление при действии нуклеофильных агентов

Таблица 7.2. Расщепление имидазольного цикла в 7,9-дизамещенных гуанинах под действием нуклеофильных агентов

Расщепление при действии нуклеофильных агентов [c.161]

Механизм кислотного гидролиза РНК в основных чертах сходен с механизмом расщепления РНК под действием оснований, одновременно с которым он и был предложен Как расщепление, так и изомеризация фосфодиэфирной связи происходят вследствие нуклеофильной атаки ОН-группы при С-2 (остатки рибозы) по атому фосфора соседней З -фосфодиэфирной группировки. Недиссоциированная гидроксильная группа при С-2 является довольно слабым нуклеофильным агентом. Однако в условиях кислотного гидролиза (при pH 1 или ниже) диссоциация межнуклеотидных фосфатных групп в РНК по свободной гидроксильной группе в значительной степени подавлена, так как их р/(а лел ат [c.563]

Молекула Ss легко расщепляется под действием сульфит-иона 80з . Эта реакция протекает, так же как и расщепление Se, под влиянием других ионов, содержащих заряженную серу, как то "SH, S—50з. 8 —SO3 [21]. Действительно, в водном растворе расщепление серы протекает значительно легче при добавлении сульфита натрия или какого-либо катионоактивного соединения. Поскольку ион "SH является сильным нуклеофильным агентом по отношению к сере, а последующие реакции SO с образующимися ионами SgH или SsH идут с большой скоростью, то этим и объясняется быстрое растворение серы в водном растворе [c.34]

При ионном расщеплении связи под действием электрофильных или нуклеофильных агентов реакция в целом идет по типу 8 2. При этом реакционная способность атакующих агентов близка к реакционной способности их в реакциях с углеводородами, протекающих по механизму Sn2, а ход реакции определяется как электронными, так и стерическими факторами. В качестве примера реакции расщепления под действием иона " N можно привести расщепление тетраметилтиурамдисульфида [91]. В этой реакции ион N атакует один из атомов группы —S—S—, после чего происходит ее расщепление [c.172]

Механизм расщепления фосфодиэфирных связей в нуклеозид-3, 5 -циклофосфатах под действием кислот и оснований, вероятно, аналогичен механизму расщепления этих связей в нуклеозид-2, 3 -циклофосфатах под действием тех же агентов (см. стр. 547). Он может включать атаку нуклеофильным реагентом атома фосфора и разрыв связи Р—О расщепление связи Р—О при С-5 происходит с большей скоростью, чем связи Р—О при С-З возможно, ввиду их стереохимической неэквивалентности. [c.552]

Как уже отмечалось выше, изоксазольГ весьма неустойчивы к действию нуклеофильных агентов, поэтому при обработке реагентами Гриньяра, а также в условиях реакции трансметаллиро-вания протекает расщепление изоксазольного цикла. По этим же причинам для ряда азолов реакции, в которых предусматривается замена галоида на металл, мало применяются. [c.184]

Характерным свойством М-окисей гетероциклических оснований является крайне легкая способность подвергаться атаке под действием нуклеофильных агентов. При действии 1 н. раствора щелочи 1-Ы-окиси производных аденозина претерпевают расщепление пиримидинового кольца с образованием производных 4-амино-имидазол-5-карбоксамидоксима СХ з2з [c.389]

Для гидроксильных групп моносахаридов и их производных характерны три типа реакций (подробнее см. ) замещение атома водорода гидроксильной группы под действием электрофильных агентов окисление, приводящее к образованию кетонной группы или расщеплению С—С-связи, и, наконец, замещение у атома углерода под действием нуклеофильных агентов. [c.511]

Возможно также образование комплексов трикарбонилжелеза с циклогексадиенонами. Так, оказалось 4, что комплексы трикар-бонилжелеза с метоксипроизводными циклогексадиена XI при взаимодействии с метилтрифенилфторборатами легко образуют соли, которые под действием нуклеофильных агентов, например воды, легко гидролизуются с расщеплением простой эфирной связи. В результате этого получаются устойчивые вещества, которым на основании данных ИК- и ПМР-спектроскопии приписана структура XII [c.183]

При этом идет расщепление связи 81—0 в циклосилоксановых фрагментах под действием нуклеофильного агента. Вначале нуклеофильный агент (гидроксильная группа) координационно связывается с атомом кремния в цепи [c.265]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ И ГОМОЛИ-ТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с разрывом ковалентной связи, при которой электронная пара, образующая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (гете-ролитическое расщепление) или разрывается и неспаренные электроны переходят к каждому из атомов (гемолитическое расщепление). Гетеролитическое расщепление энергетически менее выгодно, чем гомолитическое и почти никогда не происходит в газовой фазе. В риство-рах возможны оба типа реакций. В органической химии гетеролитические реакции делят на нуклеофильные и электро-фильные в зависимости от характера разрыва связи С—Я (Я — атом всдоро-да или замещаемая группа) если электронная пара переходит к Я, это называется нуклеофильным замещением, а когда электронная пара переходит к С — электрофильным замещением. Следовательно. нуклеофильные агенты должны иметь неподеленную электронную пару (ионы ОН , С1 , СЫ , аммиак Нз), электрофильные должны иметь вакантную электронную оболочку (галсгены, ионы водорода H-f). Гомолитнческие реакции сопровождаются образованием свободных радикалов или активированных комплексов. Характерной особенностью гемолитических реакций является ускорение их при помощи действия [c.70]

Хорощо изучены 1,3-тиазииы. Известно об их применении как фунгицидов, фармацевтических препаратов и вулканизующих агентов открытие цефалоспориновых антибиотиков стимулировало интерес к ряду 6Я-1,3-тиазина. Система 1,3-тиазина обычно стабильна, атом серы не отщепляется при действии солей свинца, однако электроноакцепторные заместители делают цикл чувствительным к расщеплению при нуклеофильной атаке. Соединения этого ряда могут быть классифицированы по положению дополнительного водородного атома в родоначальной структуре. [c.606]

Связь 81 — С вследствие разницы в электроотрица-тельности кремния и углерода (1,8 и 2,5 в шкале Полинга) достаточно полярна и склонна к расщеплению под действием электрофильных и нуклеофильных агентов. Алкильные заместители легко отщепляются под действием таких реагентов, как иод или галогенводо-роды в присутствии каталитич. количеств к-т Льюиса. Конц. Н2804 может отщеплять метильные (наиболее [c.152]

Под действием ряда нуклеофильных агентов, атакующих атом С-2 пуринового ядра, происходит расщепление пиримидинового цикла (разрыв связи N-1—С-2). Эта реакция известна главным образом для 1- и 3-замещенных аденинов и гипоксантинов она приводит к образованию 5-аминоимидазол-4-карбоксамидопроиз-водных X (если обработку проводить при достаточно мягких условиях, то удается проследить образование промежуточного фор-миламинопроизводного IX ) [c.442]

Описано получение эфиров тимидина и 2 -дезоксиаденозина с 2,4-динитробензолсульфеновой кислотой эти соединения представляют интерес как защищенные производные нуклеозидов. Их расщепление протекает в мягких условиях под действием таких нуклеофильных агентов, как тиосульфат, цианид или тио-фенол. [c.521]

Ионь 5Н и 8 " являются сильными нуклеофильными агентами по отношению к 8в. Так, при добавлении серы к водному раствору сернистого натрия происходит мгновенное ее растворение, причем раствор приобретает интенсивную окраску. В этой реакции расщепление цикла молекулы 8а под действием "8Н и 8 - протекает с очень большой скоростью. Так, например, если считать, что взаимодействие между триэтиламмонийгидросульфи-дом и серой 8в в бензоле является реакцией второго порядка [c.33]

Кайс [176, 177] исследовал расщепление дисульфидов под действием электрофильных агентов на примере взаимодействия ди-га-толил- и диалкилдисульфидов с п-толуолсульфиновой кислотой. Реакция имеет второй порядок по дисульфиду, если молекула диал-килдисульфида обладает такой же нуклеофильностью, как, например, диметил- или дибутилдисульфиды. Если же дисульфид содержит бензильные или изопропильные заместители, понижающие его нуклеофильность, то реакция имеет смешанный порядок, т. е. протекает как по первому, так и по второму порядку. Это объясняется затруднением нуклеофильной атаки дисульфида на ион [c.197]

Для 2,1-бензизоксазолов характерно легкое расщепление под действием различных реагентов. Незамещенный 2,1-бензизоксазол под действием оснований превращается в антраниловую кислоту через 3-анион (схема 106) [97], однако нуклеофильная атака положения 3 аммиаком приводит к образованию тримерного продукта [105]. 3-Метилзамещенное при действии оснований в более жестких условиях дает о-аминоацетофенон [97]. Кватернизация действием диметилсульфата приводит к смеси метилированных о-аминобенз-альдегидов [97]. Восстановление различными агентами дает о-ами-нозамещенные, а окисление может привести к продуктам азосочетания или к о-нитрозо- и о-нитрозамещенным [97]. При действии азотистой кислоты легко получаются о-диазониевые соли [97]. В обзорах [97, 104] рассмотрено большое число реакций 2,1-бензизоксазолов с образованием гетероциклических систем, включая [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология