Альдольная циклизация

Чтобы осуществить альдольную циклизацию метилкетона (5) с образованием соединения (6), являющегося ключевым промежуточным соединением в полном синтезе цедрола, Сторк и Кларк [9] применяли Б. к. в /прт-бутиловом спирте при комнатной температуре. Если реакцию проводить при температуре кипения, то получается нежелательный продукт (7). Конденсацию (5) в (6) не удалось осугцествить ни с шреш-бутилатом алюминия, ни с н-толуолсульфо-кислотой. [c.150]

Ацетоэтилирование карбонильных соединений. Простые кетоны присоединяются но Михаэлю к М. в присутствии амида лития, тритона Б пли этанольного раствора КОН [171. Как это показано для ацетофенона, сначала образуется [5-ацетоэтильное производное кетона (1) или производное циклогексанона (2), являющееся продуктом альдольной циклизации (1). Некоторые сложные эфиры, р кетоэфиры, малоиовые эфиры и амины ацегоэтилируются, часто [c.272]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология