Бутилат алюминия

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Применяя третичный бутилат алюминия в присутствии избытка ацетона, можно провести окисление спирта до соответствующего карбонильного соединения (окисление по Оппенауэру). [c.154]

Подробное описание методов получения этилата и бутилата алюминия см, [280, 281]. [c.58]

Ровная и единообразная димеризация этилена, подобная димерпзацип иронена и бутена-1, может быть достигнута в присутствии никеля, чрезвычайно ускоряющего реакцию вытеснения. Тогда уже при 100—110° образовавшийся в результате реакции роста бутилат алюминия в присутствии этилена дает бутен-1 и триэтилалЕоминий. [c.68]

IX избыточным изопропиловым спиртом. Решающей стадией здесь является установление последнего равновесия поэтому реакция характеризуется, естественно, очень высокой степенью специфичности, и группы >С = С< , —С С—, МОг и другие не восстанавливаются. Реакция может быть обращена действие трет-бутилата алюминия и большого избытка ацетона приводит к смещению равновесия в левую сторону. [c.208]

Реакция Оппенауера заключается в окислении вторичных спиртов нагреванием их в бензольном растворе с трет-бутилатом алюминия и ацетоном (получение бутилата алюминия см. ). треш-Бутилат алюминия можно заменить алюминиевым производным другого спирта, например изопропилатом алюминия или фенолятом алюминия . [c.670]

Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с трет-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима ее обратным направлением. является восстановление по Меервейну-Понндорфу [c.670]

ИЗ ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ И ТРЕТ-БУТИЛАТА АЛЮМИНИЯ (РЕАКЦИЯ ОППЕНАУЭРА) [c.95]

Хорошие выхода получают при окислении по Оппенауэру с применением третичного бутилата алюминия, [c.606]

Ацетон окисляет вторичные спирты в кетоны в присутствии грег-бутилата алюминия (реакция Оппенауэра) [c.62]

В этом синтезе можно применять продажный трет-бутило-вый спирт, высушенный над окисью кальция. Чтобы удалить следы воды, вместо трет-бутилата алюминия можно взять изо-пропилат или этилат алюминия . Проверявшие синтез применяли стружки, сделанные из алюминиевого литья, переплавленного из старой кухонной посуды. В другой лаборатории треш-бутилат алюминия был успешно получен из продажного чистого алюминия (Л. Физер, сообщение). Проверявшим этот синтез удалось получить значительно более высокий выход бути-лата алюминия, исходя из чистого алюминия, чем при работе с медно-алюминиевым сплавом. [c.120]

Если уменьшить количества ацетона и бензола по сравнению с приведенными выше наполовину и взять только 50 г трет-бутилата алюминия, то выход падает примерно на 5%. [c.487]

В органической химии чаще всего применяются такие окислители, как кислород воздуха, перманганат калия, СгОз и хромовая смесь, азотная кислота, оксиды азота, гипохлориты, хлораты, кислота Каро, персульфаты, тетраацетат свинца, йодная кислота, озон, висмутат натрия, диоксид свинца, диоксид селена, грет-бутилхромат, оксид серебра (I), пероксид водорода, тетраоксид осмия, ацетон в присутствии грег-бутилата алюминия, хлоранил, тетрахлорхинон и др. [c.138]

При альдольной конденсации а-атом углерода одной молекулы альдегида или кетона присоединяется к карбонильной группе другой молекулы, [375]. Чаще всего в качестве основания используют ОН-, хотя иногда применяются и более сильные основания, например трет-бутилат алюминия. Гидроксид ион — недостаточно сильное основание, чтобы практически все молекулы альдегида или кетона можно было превратить в соответствующий енолят-ион, т. е. равновесие реакции [c.381]

Ацетофенон способен подвергаться альдольной самоконденсации в присутствии различных катализаторов, из которых одним из лучших является грег-бутилат алюминия. При этом получается дипнон (т. кип. 150—155°С при 1 мм рт. сг.) [c.393]

Олсиловый спирт из этилового эфира олеиновой кислоты [-157]. В кругло-донную колбу емкостью 5 л, снабженную обратным холодильником с- широкий просветом вносят 200 з (0,65 моль) перегнанного этидового зфира олеиновой кислоты н 1,5 л абсолютного спирта. Перед этим спирт сушат над кальшшм п перегоняют над пз-рет-бутилатом алюминия сразу в реакционную колбу. [c.84]

Для этого наиболее удобно применять трбт-бутилат алюминия или фенолят алюминия (почему ) [c.181]

Я обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, растворяют 0,03 моля холестерина в 2 молях горячего ацетона (предварительно перегнанного над перманганатом калия и затем над едким кали) и прибавляют 0,05 моля грег-бутилата алюминия (см. разд. Е), растворенного в 300 мл абсолютного бензола, ие содержаш.его тиофена (см. разд. Е). Реакционную смесь кипятят 10 ч с обратным холодильником, дают охладиться и для отделения солей алюминия несколько раз встряхивают с разбавленной серной кислотой. Бензольный слой промывают водой до нейтральной реакции промывных вод сушат сульфатом натрия, удаляют растворитель, остаток перекристаллизовывают из метилового спирта. Т. пл. 80 °С, выход 85%. [c.183]

Получают действием магнийбромметила на 3-ац,етатдегидроэпиандро-стерона-17 в эфире, с последующим окислением образовавшегося 7-мети-ландростендиола-3,17 по Оппенауэру (циклогексаноном в присутствии изо-бутилата алюминия и толуола) [c.582]

При Ёосгтаионлеиии окиси нештила етор бутилатом алюминия било получено всего лишь 4-мг.тил-й-пентен-2-она и около 20% [c.504]

Оппенауэр впервые осуществил [4, 30] прямое окисление А -3-оксистероидоь (IX) до А -З-кетонов (X) действием гр№ б тилата алюминии и ацетона в бензольном растворе. При этом алюминат стероидного спирта образовывался непосредственно в результате обменной реакции и л трет-бутилата алюминия. Как видно из данных табл. II (стр, 269), окисление соединений такого типа осущсеголялось наиболее часто, причем неизменно наблюдалось одновременное перемещение двойной связи из р.у- в а,р-по-ложепие. Этот сдвиг констатирован и в том случае, когда кольцо В является пятичленным [31]. [c.238]

Ацетат холсч терина при действии взопропилата алюминия в некоторой степени гидролизуется [4, 151], при действии же 7/зс/-бутилата алюминия гидролиз уже не происходит [4]. Имеются сведения об отщеплении уксусной кислоты при окислении [c.251]

Исключительно большое значение имеет степень чистоты абсолютного спирта. При использовании спирта, абсолютированного только над негашеной известью, выход бывает низким (20—25%). Применявшийся в описанном синтезе спирт был абсолютирован над негашеной известью, а затем над /прет-бутилатоМ алюминия после этого он был перегнан непосредственно в ту колбу, в которой проводилась реакция. [c.407]

В 2-литровую круглодонную колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают 64 г (2,37 грамматома) алюминиевых стружек, 200 г (254 мл, 2,7 моля) сухого т/7ет-бутилового спирта и 5—10 з трет-бутилата алюминия (примечание I). Смесь нагревают до кипения на паровой бане, после чего прибавляют к ней около 0,4 г сулемы и колбу энергично встряхивают (примечание 2). Нагревание продолжают, причем цвет реакционной смеси постепенно меняется прозрачный раствор становится молочным, а затем черным происходит выделение водорода. Когда смесь почернеет, нагревание прекращают. [c.119]

Бензол и не вошедший в реакцию трегп-бутиловый спирт отгоняют на паровой бане, причем последние их следы удаляют перегонкой в вакууме при 10—30 мм. К остатку прибавляют 1 л абсолютного эфира и растворяют твердый трет-бутилат алюминия, для чего в течение короткого времени реакционную смесь нагревают до кипения. По охлаждении к раствору прибавляют 35 мл не абсолютного эфира и немедленно энергично встряхивают колбу (примечание 3). После стояния в течение 2 час. раствор подвергают центрифугированию в течение получаса для того, чтобы отделить не вошедший в реакцию алюминий, гидроокись алюминия и ртуть (примечаиие 4). [c.120]

Реакционную смесь охлаждают до 100° и при постоянном перемешивании осторожно приливают к ней небольшими порциями 40 мл БОДЫ. По мере того как происходит прибавление воды, смесь загустевает в гель. После прибавления последней порции воды и легкого постукивания по реакционной колбе затвердевшая масса разжижается и начинается кипение. Чтобы обеспечить полный гидролиз mpem-бутилата алюминия, продолжают нагревать масляную баню и поддерживать кипение в течение еще 15 мин. [c.225]

Для отщепления 1 моля воды следует взять немного больше 1 моля пгрет-бутилата алюминия, так как алкоголят становится менее реакционноспособным после замещения одной алкоксиль-ной группы на гидроксильную. [c.226]

По мере протекания реакции окраска смеси меняется от желтой до темпоорапжевой, а сама смесь становится вязкой. Примерно через 45 мин. температура при перегонке начинает падать и доходит иногда до 70° вследствие того, что из трет-бутилата алюминия, который при этой температуре частично разлагается, образуется изобутилен. [c.226]

В тщательно высушенную 5-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 100 з холестерина (примечание 1), 750 мл ацетона (примечание 2) и 1 ООО мл бензола (примечание 3). В колбу вводят капилляр, чтобы предупредить толчки при кипении (примечание 4), и нагревают смесь до кипения на масляной бане, поддерживая температуру последней во время продолжения-реакции при 75—85°. К кипящему раствору прибавляют в один прием раствор 80 г А/ реш-бутилата алюминия (стр. 119) в 500 мл сухого бензола. Смесь становится непрозрачной и через 10—15 мин. окрашивается в желтый цвет. Слабое кипение смеси при температуре бани 75—85"" поддерл сивают в течение 8 час. После этого смесь охлаждают, приливают к ней 200 мл воды, затем 500 мл 10%-ной серной кислоты, энергично взбалтывают все вместе и переносят в 5-литровую делительную воронку. Смесь разбавляют 1 500 мл воды и взбалтывают в течение нескольких минут затем водный слой, окрашенный в желтый цвет, сливают во вторую делительную воронку, где его взбалтывают с небольшим количеством бензола (примечание 5). Соединенные вместе бензольные вытяжки тщательно промывают водой и с целью высушивания фильтруют через слой сернокислого натрия. Растворитель отгоняют, а последние следы е] о удаляют нагреванием остатка при 60° в вакууме водоструйного насоса. Маслянистый остаток желтого цвета по охлаждении [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология