Лития алюмогидрид, восстанавливающее действие

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Большинство функциональных групп, восстанавливаемых действием алюмогидрида лития, можно восстанавливать и дибораном [249, 251] однако сложные эфиры в отличие от карбоновых кислот относительно инертны к этому реагенту, так что возможно даже селективное восстановление амидов [252] в присутствии эфиров схема (292) . [c.358]

Алюмогидрид лития активно восстанавливает азидные группировки, но под действием этого агента отщепляются также ацильные и сульфонатные группы. Боргидрид натрия более удобен в обращении, так как позволяет проводить восстановление в протонных растворителях. Его преимущество состоит в том, что он не затрагивает сульфонатные группы. [c.176]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Ацилгалогениды восстанавливаются [494] до спиртов действием алюмогидрида лития или боргидрида натрия, а также других гидридов металлов (табл. 19.5), но не борана. Взаимодействие может рассматриваться как комбинация реакций 19-38 и 10-77 (т. 2), [c.320]

Рассмотренный метод применим и для синтеза терминальных алленовых спиртов типа С(ОН)СН=С=СНг, однако кумулены получить этим методом не удается, так как под действием алюмогидрида лития они восстанавливаются до алленовых и ацетиленовых спиртов. [c.66]

В зависимости от условий сульфоксиды могут восстанавливаться до исходных сульфидов или до углеводородов с отщеплением атома серы. Предложено два метода восстановления сульфоксидов в сульфиды [45] 1) действием 200%-ного избытка алюмогидрида лития в эфирно-бензольном растворе 2) действием 200%-ного избытка иоди-стоводородной кислоты в смеси с уксусной и соляной кислотами. Условия восстановления приведены в табл. 18. [c.117]

Пиридиновое кольцо, как правило, восстанавливается легче беи-зольного. Оно легко гидрируется каталитически с образованием пиперидинов. Под действием этилата натрия, алюмогидрида лития и натрия в аммиаке пиридины восстанавливаются с образованием тетрагидро- и дигидропроизводных. [c.53]

Имины, основания Шиффа, гидразоны и другие соединения, содержащие связь С = Ы, восстанавливаются под действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, натрия в этаноле, водорода в ирисутствии катализатора, а также и других восстановителей [266]. Алюмогидрид лития восстанавливает также [c.361]

Изонитрилы восстанавливаются до N-метиламинов под действием алюмогидрида лития, а также ряда других восстановителей. [c.428]

Амиды восстанавливаются [460] до аминов под действием алюмогидрида лития или в результате каталитического гидрирования, хотя для последнего процесса требуются высокая температура и давление. Восстановление амидных групп даже алюмогидридом лития протекает труднее, чем восстановление большинства других групп, которые можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Сам боргидрид натрия не восстанавливает амиды, но эту реакцию можно провести в присутствии некоторых других реагентов [461]. Аналогично восстанавливаются и замещенные амиды [c.316]

Аминоксиды [537] и азоксисоединения (как алкильные, так и арильные) [538] восстанавливаются практически количественно под действием трифенилфосфина [539]. Используются и другие восстановители, например алюмогидрид лития, Нг — N1, [c.326]

Пероксиды расщепляются с образованием 2 молей спирта при действии алюмогидрида лития или при каталитическом гидрировании. При взаимодействии с Р(0Е1)з пероксиды восстанавливаются до простых эфиров [567] [c.329]

Труднорастворимые вещества можно восстанавливать по экстракционному способу для этого их помещают в экстракционную гильзу непрерывно действующего экстрактора (можно работать в экстракторе Сокслета) и извлекают эфиром. В колбе содержится алюмогидрид лития. [c.190]

Альдоксимы и кетоксимы восстанавливаются до первичных аминов при действии алюмогидрида лития. Эта реакция идет медленнее, чем с кетонами, так что, например, из Ph O H = = NOH с выходом 34 % получается Ph HOH H = NOH [514]. Среди других восстановителей, дающих эту реакцию, отметим цинк в уксусной кислоте, этилат натрия, ВНз при температуре 105—110°С [515], гидрид бис (1-метоксиэтокси) алюминия [516], дигидро (тритио) борат натрия [517] и натрий в спирте [518]. В этой реакции эффективно также каталитическое гидрирование [519]. [c.324]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРИЛОВ. Нитрилами называются соединения, содержаш ие функциональную группу — =N. Нитрилы можно восстанавливать в альдегиды с хорошими выходами. Восстановление осуществляют добавлением к нитрилу раствора 1 экв алюмогидрида лития в тетрагидрофуране и разложением реакционной смеси под действием разбавленной кислоты. Соответствующий альдегид можно получить с выходом до 90%. [c.10]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Боргидрид натрия не взаимодействует с нейтральными производными пиридина, хотя восстанавливает пиридиниевые соли (разд. 5.13.1). При действии алюмогидрида лития на пиридин происходит присоединение одного гидрид-иона [102], в то время как триэтилборогидрид лития эффективно восстанавливает пиридин до пиперидина [103]. [c.122]

Аналогичные превращения были проведены с бензилиденовыми производными 2,3-ангидро-а-метил-0-гулозида и 2,3-ангидро-[3-метил-Д-та-лозида Впоследствии было показано, что алюмогидрид лития легко восстанавливает а-окиси в дезоксипроизводные, причем направление раскрытия то же, что и при действии меркаптида натрия Тозилоксигруппы, более устойчивые к алюмогидриду лития, в этих условиях могут служить для защиты гидроксильных групп, что использовано в синтезе [c.262]

Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

Алюмогидридом лития можно восстанавливать свободные карбоновые кислоты, которые устойчивы к действию большинства других восстановителей простые кислоты часто дают первичные спирты с высоким выходом. Несмотря на то что третичная карбоксильная группа в триметилуксусной (пивалиновой) кислоте несколько пространственно затруднена, она все же легко восстанавливается с образованием неопентилового спирта [c.327]

ОбА изомерных эфира цис- и т/)аис-тиофандикарбоновых кислот легко были восстановлены алюмогидридом лития до соответствующих гликолей тиофанового ряда с количественным выходом. Гликоли представляли собой густые вязкие жидкости, легко изменяющиеся при нагревании. При действии на них на холоду трехбромистого фосфора или хлористого тионила с достаточно хорошим выходом удалось получить соответствующие дигало-идозамещенные тиофаны. Как и в третичных хлоридах, галоид в них оказался довольно инертным. Так, полученные дигалоидопроизводные не вступали в реакцию с магнием и с металлическим литием, и из них не удалось получить магний- и литийорганические соединения. А хюмогидридом лития они восстанавливались весьма трудно, давая небольшой выход (35%) [c.23]

Способность восстанавливать сразу две двойные связи у бор-гидрида натрия выше, чем у алюмогидрида лития, хотя и при взаимодействии с боргидридом натрия продукт восстановления одной связи (связи С = 0) обычно образуется в большем количестве, чем дважды восстановленный продукт. Значительное восстановление двойной связи под действием алюмогидрида лития происходит только в системах, аналогичных коричной кислоте РЬСН = СНСООН [218]. [c.178]

Имины, основания Шиффа, гидразины и другие соединения, содержащие связь С=К, восстанавливаются под действием Ь А1Н4 и НаВН4. Алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают также и иминиевые соли. Реакции проводят в нейтральной или, лучше, в слабокислой среде. Поскольку цианоборогидриды обладают в этих условиях большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, их применение предпочтительнее. [c.142]

Циклические ангидриды могут давать лактоны при восстановлении цинком в уксусной кислоте, водородом в присутствии платины или КиС12(РЬзР)з [474] и даже алюмогидридом лития, хотя в последнем случае чаще всего образуются диолы (реакция 19-45). С помощью некоторых реагентов реакцию удается провести региоселективно, т. е. восстановить только одну заданную группу С = 0 несимметричного ангидрида [476]. Ациклические ангидриды либо не восстанавливаются вообще (например, под действием боргидрида натрия), либо дают 2 моля спирта. , [c.318]

Нитросоединения восстанавливаются в гидразосоединения при действии цинка и гидроксида натрия, электролитическим путем, а также алюмогидридом лития в смеси с хлоридом металла, например Ti U или V I3 [621]. Восстановление проводилось также гидразингидратом и никелем Ренея [622]. [c.337]

Бухта установил, что при действии на IV алюмогидридом лития в эфире восстанавливается толысо одна карбонильная группа и образуется 3,6-диметилфталид V, н ю время как в случае незамещенного фталевого ангидрида восстанав ивают я обе группы. Очевидно, присутствие двух метильных групп i орто-положениях вызывает пространственные затруднения, вследствие чего комплекс образуется только с одной из карбонильных групп. Х,ля восстановления фталида V до ди-оксисоединения VI требуется о()разование только одного комплекса, и эту реакцию проводят в тех > e самых условиях. Заключительными стадиями синтеза пренитола явлштся получение дибромида VII и его восстановление. Для этого последний ьипятят с алюмогидридом лития а тетрагидрофуране в течение 24 ч. [c.180]

Легкость протекания этой реакции существенно зависит от природы субстрата. В ряду неактивированных алкил- и циклоалкил-галогенидов связь С-Р обычно устойчива к действию комплексных гидридов металлов, другие галогены по реакционной способности располагаются в следующем порядке I > Вг > С1. Алюмогидрид лития является вполне подходящим реагентом для восстановления этого класса соединений. Борогидрид натрия (в апротонных растворителях) также часто используется и имеет преимущества перед LiAlH4 - он обладет большей селективностью по отношению к другим восстанавливаемым группам в той же молекуле. Наиболее селективным, однако, является цианоборогидрид натрия, который при pH 6 восстанавливает лишь немногие функциональные группы [c.144]

Нитрилы восстанавливают до первичных аминов действием алюмогидрида лития или диборана. Предпочтительнее брать диборан, так как он не- будет восстанавливать сложноэфириые или нитрогруппы, если они также присутствуют в молекуле. [c.212]

Сульфоны гораздо устойчивее сульфоксидов, которые легко окисляются до сульфонов и восстанавливаются (цинком и кислотой или алюмогидридом лития) до сульфидов. Сульфоны окисляются с большим трудом, а восстанавливаются только при действии алюмогидрида лития в течение длительного времени при повышенной температуре (около 100 °С). [c.342]

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

Интересно отметить разницу в поведении р-индолилметанола и его Ы-метилированного аналога при действии на них алюмогидрида лития первый превращается в скатол, тогда как К-метил-р-индолилметанол не восстанавливается. Следовательно, в данном случае реакцию восстановления р-индолилметанола нельзя считать прямым замещением кислородсодержащей функциональной группы. [c.306]

Карбоновые кислоты с большим трудом могут восстанавливать -ся каталитическим гидрированием, действием натрия в сшфте и т.д. Достаточно гладко восстановление кислот происходит при действии литийалюминийгидрида (алюмогидрид лития) в безводном эф1фе [c.113]

Синтез (XXV) предста-вляет интерес как пример построения шестичленного кольца из, пятичленного. Исходным соединением служит ацетат дегидроэпиандростерона (ХИ), из которого получают оксинитрил (ХИ1). Далее этот оксинитрил действием алюмогидрида лития восстанавливают до оксиамина (XXVI), который обрабатывают азотистой кислотой. [c.332]