Аммиак в системе с серебром

Что касается ионизирующей способности растворителя, то два фактора заслуживают особого упоминания. Прежде всего ионизирующая способность возрастает при увеличении диэлектрической проницаемости, так как при этом становится более эффективным разделение ионов — силы, действующие между заряженными частицами находятся в обратной зависимости от диэлектрической проницаемости среды (стр. 155). По этой причине вода, диэлектрическая проницаемость которой равна 80, должна быть гораздо более эффективна, чем углеводород с диэлектрической проницаемостью 2. Сходным и возможно более важным фактором является способность растворителя сольватировать разделенные ионы. Катионы наиболее эффективно сольватируются соединениями элементов первого периода периодической системы, имеющими неподеленные пары электронов. Примерами могут служить аммиак, вода, спирты, карбоновые кислоты, сернистый ангидрид и диметилсульфоксид (СН 3)280. Анионы сольватируются наиболее эффективно растворителями, в которых атомы водорода соединены с сильно электроотрицательными элементами Y, так что связь Н — Y значительно поляризована. В случае таких растворителей водородные связи между растворителем и уходящей группой способствуют ионизации примерно таким же образом, каким ион серебра катализирует ионизацию алкилгалогенидов (стр. 272). [c.274]

В присутствии аммиака в системе могут образовываться растворимые аммиачные комплексы [Ag(Mi3)2] серебра(1) [c.90]

Окислительно-восстановительные свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +ZFe равен —0,43 в. Таким образом, железо в электрохимическом ряду напряжений стоит впереди водорода поэтому оно легко растворяется в разбавленных кислотах соляной и серной при растворении образуются соли двухвалентного железа и выделяется водород. При растворении железа в азотной и концентрированной серной кислоте выделение водорода не происходит, железо большей частью окисляется до трехвалентного азотная кислота, в зависимости от концентрации, восстанавливается до окислов азота и даже до аммиака, а серная кислота—до SOg. Железо восстанавливает ионы сурьмы, серебра, меди и др. до металла. Ионы Sn2+ не восстанавливаются железом до металла, так как окислительно-восстановительный потенциал системы Sn +ZSn (—0,13 в) близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы Fe +/Fe (—0,43 в). Ионы Sn + легко восстанавливаются железом до ионов [c.346]

Рис. 3.2. Кривая образования для системы серебро(1)—аммиак.

Кп+и В такой комплекс связана всего лишь очень небольшая часть от общего количества металла [М]т, находящегося в системе даже при оптимальной концентрации [L]. Кроме того, следует отметить, что графические зависимости п от pL мало чувствительны к небольшим изменениям в значениях Кп, если экспериментальные данные не очень хороши. Это положение четко иллюстрируется авторами работы [10] на примере системы серебро(I) —аммиак, исходные данные для которой получены Бьеррумом [2]. На рис. 3.2 показаны почти идентичные кривые образования, одна из которых рассчитана на основании значений Pi = 1580 и 2=1,07-10 , а расчет второй основан на предположении, что значение Pi незначимо, а Р2=Ю . Если бы экспериментальные данные были получены с несколько меньшей точностью, то невозможно было бы установить образование промежуточного комплекса. [c.68]

Серебро легко отделить от большинства других элементов периодической системы осаждением в виде хлорида или сероводородом. Осаждение сероводородом является групповым методом отделения элементов четвертой аналитической группы от элементов других групп. Значительно чаще применяется осаждение серебра в виде хлорида. Таким путем серебро можно отделить от всех других элементов, за исключением свинца, ртути(1), таллия(1), меди(1), которые также образуют нерастворимые хлориды в осадке могут быть частично основные соли сурьмы и висмута. Для отделения от свинца, висмута и сурьмы осадок хлорида серебра можно перевести в раствор действием аммиака и снова осадить раствором соляной кислоты. Нередко необходимо проводить повторное переосаждение. Ионы Т1(1) предварительно окисляют до Т1(П1) обработкой раствором смеси соляной и азотной кислот. [c.138]

Искомые константы устойчивости вычисляются из функции п а) одним из стандартных методов (см. гл. 5). Эта процедура, полностью аналогичная определению концентрации свободного лиганда методом распределения между паром и жидкостью (гл. 12, разд. 3, Б), была впервые использована в 1900 г. Доусоном и Мак-Краем [10], которые определили значения п для системы медь(П)—аммиак. Распределение лиганда использовалось Лукасом и его сотрудниками для определения констант устойчивости комплексов серебра (I) с целым рядом ненасыщенных углеводородов [16, 27, 34, 48, 50, 77, 80] и комплекса ртути (И) с циклогексаном [49]. Этим методом изучены также комплексы серебра(I) с ароматическими аминами [29] и ненасыщенными эфирами [56], комплексы меди(II) с пиридином [47, 72], комплексы кальция с аммиаком и гидразином 70]. По-видимому, этот метод особенно полезен для изучения комплексов лигандов, являющихся сопряженными основаниями таких сильных кислот, для которых концентрацию свободного лиганда нельзя определить измерением концентрации водородных ионов. [c.284]

При добавлении к водным растворам Ыа-КМЦ растворов солей таких металлов, как серебро, кальций, магний, барий, медь, ртуть, свинец, кадмий, олово, железо, алюминий, хром, уран, осаждаются соответствующие труднорастворимые соли. В некоторых случаях последние осаждаются только при определенных концентрациях растворов солей металлов и значениях pH системы. Медные, кадмиевые, никелевые и цинковые соли КМЦ растворимы в растворе аммиака, а алюминиевые, свинцовые, цинковые, хромовые — в растворе едкого натра. [c.172]

Необходимо отметить, что длина волны полосы поглощения, а также интенсивность поглощения сильно зависят от характера лиганда и от координационного числа центрального атома Например, аммиак или салицилат-ион являются бесцветными лигандами, о чем можно судить по отсутствию окраски у прочных аммиакатов цинка, серебра, ртути и т.п. или у салицилатов алюминия, галлия и т. п. В то же время различные салицилаты железа имеют резко различную окраску Ре5а1+ — фиолетовый, РеЗа —красный, а Ре8а] " — желтый. У всех этих соединений значение е порядка 10 , т. е. значительно выше, чем это может быть обусловлено полем лигандов. Полоса поглощения салициловой кислоты находится в ультрафиолете и очень слабо сдвигается при замещении обоих ионов водорода следовательно, окраску салицилатов железа нельзя приписать аниону (лиганду). Очевидно, она авязана с переносом электронов от лиганда к центральному иону (Ре ). Зависимость окраски от числа лигандов указывает на большое значение пространственного расположения связей. Кроме того, большая интенсивность окраски салицилатов железа по сравнению, например, с тартратами указывает на участие электронов ароматического кольца лиганда в образовании хромофорной системы комплекса. [c.76]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свой-стнами обладают элементы VUl группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака) кобальт, никель, иридий, платина, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VUl группы являются катализаторами и других процессов разложени.я перекиси водорода, получения гремучего газа, окислеиия аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно цинк и кадмий. [c.363]

Нашатырный спирт применяют как щелочь для приготовления некоторых кремов (эмульсионные кремы), для растворения азотнокислого серебра при изготовлении красок для волос в смеси с миндальным маслом, хлороформом, спиртом и водой — как средство, сопособствующее росту волос и препятствующее их выпадению, а также как входящее в состав препаратов для завивки перманент . Растворы аммиака уже в слабой концентрации (0,5—1%) обладают антисептическими свойствами. Аммиак является составной частью буферной щелочной системы крови и тканей. В разбавленном виде (0,5—3%-ном растворе) для наружного применения абсолютно безвреден. [c.65]

Для того, чтобы поддерживать примерно постоянный объем растйора в реакторё Выщелачивания 11, часть раствора с фильтра 14 возвращают в реактор II, а остальной раствор выводят из системы. Происходящее при этом уменьшение объема компенсируют за счет добавок свежего аммиака и сульфата аммония, а также за счет жидкости, содержащейся в пасте, поступающей в реактор. Так, в рассматриваемом варианте процесса часть фильтрата с фильтра 14 поступает в реактор для осаждения тяжелых металлов 19, где происходит осаждение таких металлов как медь, серебро, кадмий и свинец в виде сульфидов в результате добавления сероводорода или сульфида аммония. Образующиеся осадки сульфидов металлов могут быть отделены от ргсгвора фильтрованием. Если в растворе содержится избыточное количество свинца, его можно пропустить через слой карбоната аммония в результате чего образуется карбонат свинца, который может быть удален путем фильтрования. Оставшийся раствор сульфата аммония, обычно содержащий 20—30 % сульфата аммония и 5—15 % аммиака, для нейтрализации аммиака может быть обработан концентрированной серной кислотой, в результате чего увеличивается содержание сульфата аммония. В отличие от растворов сульфата аммония, получаемых при проведении других процессов выделения свинца, например при плавке, растворы получаемые в данном случае являются достаточно концентрированными, не содержат примесей и могут быть использованы в качестве сырья для установок производства сульфата аммония. [c.243]

В исследованных системах аммиачных комплексов меди (I) и серебра невозможно было доказать присутствие амминов более чем с двумя молекулами аммиака . Однако это едва ли объясняется тем, что такие аммины не существуют. Этот факт просто указывает на большую их неустойчивость. Для систем аммиачных комплексов ртути (II) было найдено, что полный эффект Гг, 3 имеет необычно высокое значение 7,7. Если предположить подобный или даже меньший полный эффект для систем аммиачных комплексов меди (I) и серебра, то станет ясно, что существование богатых аммиаком комплексов нельзя непосредственно наблюдать в пределах области, доступной для измерения. [c.65]

Продукт конденсации хлорангидрида кислоты с диазометаном (диазокетоном) обладает электронной системой, делокали-зованной еще сильнее, чем в диазометане. Поэтому такой продукт конденсации более стабилен и может быть успешно выделен. Однако, несмотря на это, от такого соединения можно еше сравнительно легко (особенно в присутствии порошкообразного серебра) отщепить очень энергетически выгодный элементарный азот (при температуре примерно 50—100°). При этом на атоме углерода образуется электронный секстет (элек-тронейтральный). Обусловленная этим миграция алкильного или арильного остатка R приводит к кетену, который, будучи кумулированной системой, тотчас же реагирует далее с образованием карбоновой кислоты в водном растворе, амида кислоты в аммиаке или эфира карбоновой кислоты в спирте. [c.487]

Как известно, надежные топливные элементы разработаны для систем Н2 —О21 применяемых в космосе. Катализаторами являются по существу как катод, так и анод, причем катализатор, разработанный для Н21непригоден для других топлив. Детальная информация об этих катализаторах недоступна вследствие того, что разработки ведутся различными конкурирующими организациями. В некоторых элементах используют в качестве электролита кислотные ионообменные мембраны со специально приготовленными платиновыми анодами и катодами /19, 33/. В других - в качестве электролита используют КОН. Кроме платиновых, применяют и многие другие электроды, в частности различные системы на основе серебра для кислородного электрода и на основе никеля для водородного электрода /20/. Хотя разработаны опытные ячейки, работающие на углеводородах, в качестве топлива в настоящее время более предпочтительны аммиак и метлнол. [c.301]

Известно, что при добавлении небольшого количества аммиака в раствор, содержащий ион серебра, осаждается окись серебра, растворяющаяся, однако, в избытке аммиака. С точки зрения математики, эта система весьма сходна с другими системами, в которых достигается минимальная растворимость, с рассмотренной в Примере VII 1.8 системой, содержащей u l. [c.258]

Хроматографирование. Упаренный экстракт с помощью капилляра или медицинского шприца на 1 мл количественно наносят на хроматографическую пластинку (9x12 см) с тонким слоем силикагеля КСК, закрепленного гипсом. Затем на хроматографическую пластинку наносят 2,5 и Ю мкг 2,4-Д в виде раствора ацетона и проводят хроматографирование в системе растворителей петролейный эфир (или гексан)—диэтиловый эфир — муравьиная кислота (50 50 2). После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения зоны локализации 2,4-Д пластинку обрабатывают раствором азотнокислого серебра в смеси с дистиллированной водой, аммиаком и ацетоном, сущат и облучают ультрафиолетовым светом в течение 10—15 мин. Если в пробе есть 2,4-Д, то на пластинке появляется серо-черное пятно на белом [c.181]

Если же добавление реагента приводит к снижению концентрации ионов, находящихся в равновесии с осадком, равновесие сместится в сторону растворения осадка. Например, добавление аммиака к системе Ag l=F Ag++ l- приводит к растворению осадка, так как ион серебра связывается в комплекс и концентрация Ag+ снижается. [c.27]

Обруба [224] методом тонкослойной хроматографии на силикагеле определял свободные полиэтиленгликоли в неионных аддуктах оксида этилена. Он использовал три системы растворителей этанол—метанол—гидроксид аммония (12 3 2 и 12 4 2) и этанол—метанол—вода (12 4 2). Пятна опрыскивали реактивом Драгендорфа, а этиленгликоль обнаруживали путем опрыскивания раствором нитрата серебра. Для разделения поверхностно-активных сложных эфиров и сложных эфиров полиэтиленгликоля Тома и др. [225] комбинировали методы двумерного и непрерывного хроматографирования. После нисходящей хроматографии в первом направлении смесью н-бутанол—этанол—25 %-ный аммиак проводили непрерывное хроматографирование в BN-камере (системы Desaga) во втором направлении. Элюирующим растворителем во втором направлении служила насыщенная метилэтилкетоном вода или смесь хлороформ—метанол—вода (3 25 12). В качестве примерной характеристики разделения этим методом можно указать на то, что пробу стеарата полиэтиленгликоля-900 удалось разделить на 17 отдельных пятен при элюировании во втором направлении смесью, содержащей н-бутанол. При разделении смесей различных стеаратов полиэтиленгликоля с хлороформом как растворителем для второго направления были получены стеараты полиэтиленгликоля с обозначениями 400, 900, 2000 и 4700. Опыты проводили на слоях силикагеля при длине пути [c.468]

Химическая активность. По своей химической активности цинк значительно уступает всем щелочноземельным металлам, образуя с кадмием и ртутью цинковую подгруппу второй группы периодической системы элементов. Цинк хорошо растБ0р1яет-ся в кислотах и щелочах, а при температуре красного каления энергично, разлагает водяные пары. Чистая вода не разлагается химически чистым цинком даже при кипячении, но все технические сорта цинка разлагают воду в этих условиях. В соляпоб и серной кислотах цинк растворяется с выделением водорода, з в азотной —с выделением аммиака или окислов азота. Растворение цинка в едких щелочах идет с образованием кислых цинковых солей и сопровождается выделением водорода. Цинк разлагает водные растворы солей меди, серебра, ртути, сурьмы, олова, платины и золота, выделяя из них металл. Цинк реагирует с растворами фосфорной киатоты, выделяя водород и образуя ф ос фо р-нокисл ый цинк. [c.174]

N-Ацилированные аминокислоты разделяются в системах растворителей такого же типа, как и применяемые для органических кислот (например, м-бутанол — аммиак), и идентифицируются теми же способами. Дитиокарбамипокарбоновые кислоты Йеншовский разделял в 70 %-ном пронаноле (идентифицируются азотнокислым серебром или йодазидной реакцией). Об аминокислотах, арилированных динитрофенилом, см. стр. 475. [c.428]

Реактив применяют также для выявления структуры цинка, сплавов никеля с цинком н серебром, чистого серебра, сплавов Ag — Р(1, серебряных припоев, молибдена и вольфрама. В последнем случае рекомендуется травнть 5—60 с в нагретой смеси аммиака и перекиси водорода илн только в перекиси водорода. 50%-ный раствор аммиака с перекисью водорода рекомендуется для травления сплавов системы С(1— Аб — 2п [130]. [c.72]