Константы устойчивости комплексов диастереомерных

Примерами оптически активных соединений могут служить соединения 177, 178 и 179. Были измерены константы устойчивости диастереомерных комплексов этих хиральных соединений с различными хиральными катионами-"гостями". С помощью жидко-жидкофазной хроматографии было проведено расщепление энантиомерных солей эфиров аминокислот на D- и L-изомеры [ 25, 26, 28 - 30, 32 - 35, 37 - 40] (разд. 3.5Л). [c.284]

Чтобы правильно выбрать подходящий ХСР для решения поставленной задачи и интерпретировать его влияние в оптимальных экспериментальных условиях, необходимо знать различные механизмы действия ХСР, приводящие к расщеплению сигналов. Уайтсайдс предложил учитывать два механизма, которые могут приводить к расщеплению сигналов двух энантиомеров [17]. 1) ХСР и рацемат могут образовывать два "диастереомерных комплекса", устойчивость которых будет различна, что найдет свое отражение в их константах диссоциации в результате на сигналы одного диастереомера будет оказываться более сильное влияние, чем на сигналы другого, слабее связанного изомера. 2) Диастереомерные комплексы обязательно имеют различную геометрию следовательно, параметры, связанные с углами и расстояниями, в уравнении Мак-Коннела, будут различными, что и приведет к различным индуцированным сдвигам. Разнообразные данные [ 17] указывают на то, что работают оба механизма, но вклад каждого нельзя оценить. Тот факт, что каждый комплекс состава 1 1 может быть смесью по крайней мере 12 изомеров и, кроме того, может образоваться такое же количество изомеров состава 2 1, делает эту оценку невозможной. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология