Оптически активные соединения приготовление

Приготовление оптически активных соединений [c.115]

ИК-спектр является тонкой характеристикой вещества и служит для установления идентичности или неидентичности двух проб. Очевидно, такое применение ИК-спектров не требует знания теории. Лучше снимать спектры растворов, так как различия полиморфных форм [655] или в приготовлении образцов [686] могут вызвать небольшие изменения в спектрах веществ в твердом состоянии. ИК-спектр особенно полезен для установления идентичности синтетического рацемата и природного оптически активного соединения спектры растворов идентичны (небольшая разница в кристаллической структуре может привести к некоторым различиям спектров твердых образцов ср. полиморфные соединения). [c.470]

Приведенные выше примеры получения винной кислоты и нитрила миндальной кислоты являются примерами биохимической асимметрической деструкции и биохимического асимметрического синтеза. Третьим и особенно полезным методом получения оптически активных соединений является биохимическое кинетическое расщепление. Этот метод нашел широкое применение при приготовлении оптически активных аминокислот. Так, если ацилиро- [c.78]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкилсерные кислоты, не образуя диалкилсульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый, изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропорционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококипящие углеводороды [И]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе серной кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

Однако оптическая активность приготовленных этим способом соединений невелика. Если провести частичное окисление сульфоксида в сульфон оптически активной камфорной кислотой и затем отделить непрореагировавший сульфоксид, то продукты реакции обладают некоторой оптической активностью [50]. Описан также пример обратной реакции — получение некоторой оптической активности при частичном восстановлении сульфоксидов оптически активным тиолом, например -цистеином, с последующим отделением непрореагировавшего сульфоксида [51]. [c.230]

Особый интерес для развития адсорбционного метода расщепления рацематов представляет сделанное в 1952 г. наблюдение, что обычному силикагелю можно придать свойства асимметрического адсорбента. Для этого силикагель приготовляли путем подкисления раствора, содержащего силикат натрия и оптически активное вещество—камфорсульфокислоту или миндальную кислоту. Образующийся гель захватывал из раствора и часть этого оптически активного вещества, которое затем вымывали спиртом и получали таким образом силикагель, установленный именно на тот оптический антипод, который присутствовал в растворе в момент осаждения. При пропускании раствора рацемата через приготовленный таким образом силикагель наблюдалось преимущественное поглощение того оптического антипода, который применялся во время приготовления адсорбента . Не исключена возможность, что это явление находится в связи с проводимыми в настоящее время работами по химическому модифицированию поверхности адсорбентов, например того же силикагеля. В процессе такого модифицирования на поверхности силикагеля образуются поверхностные химические соединения , причем возникают связи 51—С, 51—О, 51—С1 и т. д. [c.417]

Однако здесь следует упомянуть новый метод установления точки эквивалентности, о котором не упоминается в монографиях и опубликованных до настоящего времени обзорах. Этот метод основывается на применении комплексообразующего стерео-специфического органического соединения для приготовления из него стандартного раствора [248]. Вкратце метод состоит в титровании определяемого иона металла при помощи оптически активного органического лиганда и измерении оптического вращения раствора. Так как и образовавшийся комплекс, и добавляемый в виде стандартного раствора лиганд оптически активны [c.84]

Тозилаты, т. е. эфиры /г-толуолсульфокислоты, сыграли важную роль в развитии знаний относительно динамической стереохимии соединений с насыщенным атомом углерода. Причина состоит в том, что соединения типа R OTs могут быть получены из оптически активных спиртов и /г-толуолсульфохлорида Ts l без затрагивания асимметрического атома углерода. Реакции приготовленных таким образом тозилатов с различными реагентами, содержащими во входящей группе кислород в качестве входящего атома, автоматически определяют стереохимию реакций тозилатов R OTs в следующей последовательности [c.73]

Карагунис, Шарбопье и Флесс [267] разделили хроматографическим путем ряд рацематов на адсорбенте, приготовленном нанесением бимолекулярного слоя оптически активного соединения на АЬОз (удельная поверхность 314 ле /г). [c.54]

Одним из наиболее хорошо известных и легко получаемых комплексных соединений, которые можно разложить на оптически активные формы, является цис-дихлор-диэтилендиаминкобальтихлорид. Его часто применяют при стереохимических исследованиях, а также в качестве промежуточного продукта для получения других комплексных солей кобальта. Наиболее полные указания по приготовлению транс-соли даны в работе В. Тупииыной [1]. Йоргенсен [2] описал превращение транс-модификации в цис. Последняя может быть легко разложена по способу, описанному Байяром и Отэном [3]. [c.216]

Экспериментальная трудность при работе с силикагелями этого типа состоит в том, что в водной суспензии продолжает происходить перегруппировка структуры с уменьшением величины удельной поверхности. Кроме того, если силикагель не был тщательно проанализирован на присутствие органического соединения, которое могло попасть в силикагель в процессе его формирования, то остается некоторое сомнение в том, полностью ли такой реагент был экстрагирован до проведения испытаний на селективность. Однако в этом случае следует быть уверенным, что оптическая активность элюата не вызвана присутствием какого-либо оставшегося на силикагеле левовращающего органического вещества, поскольку элюат проявлял лево-вращающз ю активность, тогда как при приготовлении силикагеля первоначально использовалось правовращающее соединение. [c.762]

Установлено, что кетонитрил 2, являющийся продуктом трансформации соединения 1, может быть с успехом использован для приготовления оптически активных оксадназолов нового типа 5 через кеталь 3 и амидокетокснм 4. [c.140]

Если бы радикалы были плоские, они имели бы плоскость симметрии и не могли бы существовать в оптически активных формах. Доэтому одним из подходов для определения, является ли радикал плоским, может служить приготовление радикалов из соединений, которые в исходном состоянии являются оптически активными. Одиако ни один эксперимент такого рода не выявил предпочтительную геометрию радикалов. Например, хлорирование оптически активного 1-хлор-2-метил-бутана дало продукты реакции, не сохранившие никакой оптической активности [6] [c.39]

Асимметрические синтезы, подобные вышеприведенным, могут быть испельзованы для приготовления оптически активных катализаторов, бладающих, как и ферменты, стереоспецифическим действием (стереоспецифический катализ реакций низкомолекулярных соединений и синтеза полимеров) [c.196]

В противоположность системам с координационным числом четыре шестикоординационные комплексы дают много примеров оптической изомерии очень часто они встречаются среди соединений или ионов типа [М(АА)з], например оптические изомеры триоксалатпого комплекса хрома(1П), XVIII и XIX. Бидентатные лиганды обычно содержат атом углерода, но известны по крайней мере три оптически активных, чисто неорганических комплекса. Один из них был приготовлен Вернером для доказательства того, что оптическая активность этих систем обусловлена не атомом углерода. Чтобы это продемонстрировать, он использовал мостиковый комплекс XX, [c.85]

Соотношение изомеров изменяется в зависимости от способа получения металлоорганического соединения однофазного (действие цинка на смесь ацетофенона и бромэфира) или двухфазного (предварительное приготовление металлоорганического соединения путем обработки бромэфира цинком, ди-н-пропилцин-ком или ди-н-пропилкадмием). Одкако это не обусловлено стереоспецифической адсорбцией на твердой поверхности цинка (как предполагали Аркус и Смит ), поскольку и в отсутствие свободного металла также образуется оптически активная смесь. Вероятно, объяснение явления следует искать в размерах металлоорганической группы. При переходе от (—)-ментиловых к (—)-а-фенхиловым и (—)-борниловым эфирам бромуксусной кислоты соотношение антиподов в смеси существенно изменяет- [c.33]

Близость нового синтетического полипептида к природным белкам была показана в ряде очень интересных биохимических опытов. Оказалось, что этот синтетический продукт может быть использован взамен натуральных белков при приготовлении питательных сред для микробов. Очень важно и то, что по методу Бресслера, исходя из оптически активной оксикислоты, можно получить и оптически активные высокомолекулярные соединения. В частности, в своих опытах Бресслер исходил нз амида /-молочной кислоты и получил продукт, построенный, как и натуральные белки, из остатков /-аминокислоты. Возможно, что именно поэтому полученный синтетический продукт усваивается микроорганизмами. [c.393]

Асимметрические синтезы, подобные вышеприведенным, интересны тем, что они в какой-то степени моделируют процессы, протекающие в живой природе (ферментативный синтез белка). Они могут быть использованы для приготовления оптически активных катализаторов, обладающих, как и ферменты, стереоспецифическим действием (сте-реоспецифический катализ реакций низкомолекулярных соединений и синтеза полимеров). [c.104]

К противоположному заключению пришли Фрейндлих, Патчеке и Цо-хер 3), исследовавшие свойства железных зеркал, приготовленных в вакууме, до и после соприкосновения с воздухом В первом случае железо ыло активно, во втором случае — пассивно, причем изменение поверхности могло быть установлено оптическим путем. Авторы видят в этом изменении поверхности причину пассивности. Тот факт, чго в некоторых случаях на аноде образуются окисные пленки, видные и простым глазом, хорошо известен достаточно вспомнить анодную поляризацию свинцовых электродов в серной кислоте или в растворе хромата натрия. Такие плотные пленки при одновременном выделении кислорода образуются всегда, когда электролит состоит лишь из одной соли, анионы которой дают с металлом анода трудно растворимое соединение (см. также 150). [c.289]