Оптимальные экспериментальные условия

В оптимальных экспериментальных условиях инструментальное значение pH приближается к условному значению ра , точно так же как в идеальных условиях в водных растворах инструментальное значение pH достигает значения ран. Это означает, что экспериментальное значение pH может полностью соответствовать константам диссоциации слабых электролитов, которые определяют кислотность раствора. Если диэлектрическая постоянная растворителя настолько велика, что ассоциацией ионов можно пренебречь, то константы диссоциации можно с успехом рассчитывать по значениям pH. [c.344]

Выбор оптимальных экспериментальных условий и применение аналитических методов [c.250]

Точность определения средних отношений интенсивностей линий аналитических пар существенно выше в спектрометрии, чем в спектрографии. Отсюда следует, что общие требования, касающиеся оптимальных экспериментальных условий количественного спектрального анализа, должны удовлетворяться строже, чем в спектрографии. Среди требований, предъявляемых к спектрометрическому анализу, важным является экспрессность метода. Нельзя предлагать экспериментальные условия, для обеспечения которых требуются продолжительные операции, поскольку в этом случае будет потеряно преимущество высокой скорости спектрометрического метода. [c.250]

Измерение скоростей органических реакций существенно для изучения их механизма и полезно для установления оптимальных экспериментальных условий проведения реакций. Вообще физические методы изучения хода реакций более предпочтительны, чем химические (например, объемное определение одного компонента), потому что они меньше влияют на реагирующую систему, часто требуют меньших количеств веществ и более легко приложимы к органическим реакциям (например, к молекулярным превращениям). [c.214]

Данные, приведенные на рис. 11, которые примерно показывают поведение системы при <1, могут оказать большую помощь в выборе оптимальных экспериментальных условий. [c.34]

Подбор оптимальных экспериментальных условий при полярографировании связан со многими проблемами. С одной стороны, это проблемы аппаратуры, обеспечивающей должную чувствительность, высокую разрешающую способность, высокую скорость получения полярограмм. С другой стороны, это проблема состава фона, конструкции и характеристик электродов и т. д. В настоящей главе мы рассмотрим только вопросы, относящиеся ко второй проблеме, а вопросы аппаратуры (имеются в виду конструкционные особенности полярографов) здесь рассматриваться не будут. [c.344]

Металл Подложка H - z og Оптимальные экспериментальные условия li Hts [c.367]

Металл Подложка СВ сч н s 1 = о с Оптимальные экспериментальные условия S -5 03 у аз о не [c.368]

Оптимальные экспериментальные условия, а также длина волны, при которой происходит максимальное поглощение, очень зависят от природы соединения. Поэтому для каждого исследуемого соеди нения требуется предварительный поиск. [c.255]

Влияние экспериментальных условий на реакцию Кольбе показано в табл. 14.1. Для получения оптимального выхода про-д>-ктов сочетания в конкретной системе необходимо создавать условия, благоприятные для продуктов, образующихся из радикалов (см. табл. 14.1). Если прн этих условиях процесс сочетания ие происходит, то, возможно, структура кислоты такова, что образовавшиеся радикалы подвергаются дальнейшему окислению Следует также указать, что даже при наиболее благоприятных для сочетания условиях (структурных и экспериментальных) образование иона карбения всегда конкурирует с ди-меризацией радикалов Возможными исключениями являются [c.429]

Для синтеза всех одноосновных хинолинкарбоновых кислот применяются некоторые общие методы, но для получения оптимальных выходов необходимы различные экспериментальные условия. Существуют методы, которые применяются для синтеза лишь одной определенной кислоты. В этом разделе не ставится задача описать все хинолиновые кислоты и приводятся лишь типичные свойства кислот различных видов дополнительные сведения даются в других разделах этой главы. [c.143]

Концентрация и pH промывающего раствора. Динамика ионообменного разделения определяется этими двумя факторами. Действие их всегда взаимосвязано, поскольку оба они регулируют концентрацию анионов комплексообразующего агента, представляющего собой большей частью соединение с частичной диссоциацией в водном растворе. Таким образом, для сохранения оптимальных условий изменение одного параметра влечет за собой неизбежное изменение другого. Так, например, трехкратному увеличению концентрации соответствует уменьшение pH примерно на 0,4 единицы и только при таком условии коэффициенты распределения рзэ остаются неизменными. К сожалению, по имеющимся материалам трудно оценить этот эффект из-за чрезвычайного разнообразия экспериментальных условий. Однако, имея в виду практическую важность предварительного выбора наилучшего процесса для разделения, в табл. 18 приводим полуколичественные данные для величин pH для 0,25М растворов некоторых комплексообразующих агентов. Если условно разделить весь ряд рзэ на тяжелые (Ьи — Но), промежуточные (Оу — Рт и V) и легкие (N(1 — Ьа), то переход при ионообменных разделениях от легких к промежуточным и от промежуточных к тяжелым рзэ будет соответствовать уменьшению величин pH примерно на 0,2 единицы. Изменение величин pH в зависимости от температуры непосредственно видно из таблицы. [c.102]

Расхождение экспериментальных оценок с рассчитанными по формуле (14,126), как правило, не превышает 15-20 %. Это обстоятельство позволяет использовать расчетные величины то для оценки оптимальности выбранных условий анализа. [c.849]

Чтобы показать влияние изменений в экспериментальных условиях, Брокман-Хансен провел серию опытов с сульфатом свинца (см. табл. 16). В общем, можно видеть, что нужно каждый раз опытным путем подбирать оптимальные условия для определения той или иной соли. [c.111]

На практике часто трудно рассчитать оптимальные значения параметров и в равной степени трудно использовать численные результаты таких расчетов. Тем не менее эти общие результаты чаще всего дают возможность нахождения подходящих экспериментальных условий, в большинстве случаев оптимумы хроматографических условий довольно пластичны, и разумное отклонение от оптимальных значений параметров не влечет за собой чрезмерных затрат, с точки зрения продолжительности анализа или степени разделения. [c.60]

Таким образом, многое из того, что ожидалось от развития исследований в области гомогенного гидрирования на сегодняшний день уже достигнуто. Например, получен ряд систем, сравнимых по активности с соответствующими гетерогенными катализаторами (в расчете на одно и то же весовое количество металла). Выражение сравнимых по активности используется здесь намеренно, поскольку в большинстве случаев сравнения проводились в условиях, являющихся оптимальными для гомогенных катализаторов. Последние же представляют собой довольно деликатные системы, проявляя свои наилучшие качества в очень узком диапазоне экспериментальных условий. В то же время в случае гетерогенных систем, применяя соответствующие [c.83]

Полезное введение в методику моделирования дано в монографии [115]. Интересные примеры применения различных методов моделирования публикуются также в литературе по аналитической химии. В частности, в гл. 4 монографии [114] рассматривается использование в исследовании химической кинетики очень популярного и хорошо известного метода Монте-Карло. Авторы публикаций, в которых обсуждаются достоинства метода моделирования, как правило, сами пользуются им. Так, авторы статьи [117] продемонстрировали роль компьютерного моделирования в исследованиях факторов, определяющих оптимальный режим работы высокоэффективного жидкостного хроматографа, предназначенного для препаративного разделения в данном случае при помощи компьютерного моделирования изучалось влияние на элюирование изменения числа теоретических тарелок в хроматографической колонке. Авторы статей [118— 120] интенсивно изучали применение моделирования в дифференциальной импульсной полярографии как выяснилось, в результате моделирования можно предсказать форму полярографического пика и его положение как функции экспериментальных переменных, таких, как высота и длительность импульса и время спада. В этом примере метод моделирования позволяет аналитику осуществить выбор и оптимизацию экспериментальных условий без проведения длительных эмпирических исследований. [c.392]

В настоящей работе мы попытались выяснить степень разбавления шпейзы и оптимальную толщину кювет при различных экспериментальных условиях. [c.272]

Для условий набегания воздушных струй на поверхность путем обобщения многих экспериментальных данных с участием автора было получено критериальное соотношение (при относительном расположении сопел на оптимальном по условиям теплообмена расстоянии = 6) для относительной температуры подогрева воздуха [c.703]

Оптимальное время предварительного обыскривания устанавливают экспериментально следующим образом. Прежде всего при соверщенно идентичных экспериментальных условиях в течение процесса обыскривания фотографируют последовательно не менее 10—15 спектров (одна серия). Каждую серию спектров получают на свежеприготовленной поверхности образца. Время экспозиции по возможности должно изменяться в пределах 10—60 с. После обработки и фотометрирования спектров далее применяют один из двух возможных способов дальнейшей обработки результатов измерений. Согласно более простому, но менее точному методу, [c.202]

Положение контурного эллипса определяется точкой пересечения его двух осей и углом между его главной осью и осью абсцисс. Координатами точки пересечения осей эллипса являются х и г. Следовательно, эта точка пересечения совпадает с центром тяжести точек измерения. Наклон главной оси эллипса равен коэффициенту ортогональной регрессии ш, и поэтому его можно найти по формуле (8.2.2.б). Поскольку в идеальном случае ш = 1, наиболее оптимальный угол наклона главной оси эллипса равен 45°. Если этот угол значительно меньше 45°, то это указывает на непригодность выбранных экспериментальных условий и главным образом аналитической линии элемента сравнения. [c.334]

Выход продукта присоединения указывается наивысший в данных условиях опыта из числа приведенных в данной ссылке. Экспериментальные условия в таблицах не приводятся (однако, см. следующий абзац), так как авторы полагают, что во многих случаях эти условия не были оптимальными. Соответствующие изменения экспериментальных условий, например изменение соотношения [c.135]

Изучались оптимальные экспериментальные условия для извлечения небольших количеств азуленогенных эфирных масел из растительных материалов, особенно из наркотиков, и колориметрические методы количественного анализа азулена [204—206 [c.178]

Мы написали настоящую книгу с целью восполнить этот пробел. Обоих нас всегда поражает, если не шокирует, что, хотя газовая хроматография по существу используется для проведения количественных анализов, этой темой почти полностью пренебрегают в курсах, книгах, руководствах пли учебниках. Об этом редко говорят на совещаниях, как будто бы калибровка является грязным делом и смертным грехом, а не предметом, заслуживающим научных дискуссий. Мы постарались полностью обсудить все проблемы, связанные с проведением количественного анализа методом газовой хроматографии и в исследовательской лаборатории, и в лаборатории, где проводятся рутинные анализы, и в контроле технологических процессов. Поэтому необходимые теоретические понятия представлены кратко, а различным стадиям получения воспроизводимых и правильных данных посвящены исчерпывающие объяснения. Получение воспроизводимых и правильных данных начинается с выбора подходящей аппаратуры и колонки, продолжается подбором оптимальных экспериментальных условий и тщательной калибровкой и заканчивается использованием правильных мегодик сбора данных и вычислений. Вопросу уменьшения погрешностей [c.7]

Как правило, при химическом взаимодействии ориентированное нарастание имеет место лишь при некоторых оптимальных экспериментальных условиях. По-видимому, совершенство ориентировки связано со скоростью реакции степень совершенства ориентировки увеличивается с уменьшением скоросги роста слоя. В частности, при взаимодействии галогенов с металлами слой соли ориентировано нарастает при малом содержании галогена в реакционной среде (так, при эпитаксии Ag l на серебре содержание I в воздухе должно быть < 5%). Прп больших концентрациях реагента и при экзотермической реакции выделяется много тепла, скорость реакции увеличивается и в осадке наблюдаются кристаллы с произвольной ориентировкой. [c.192]

Чтобы правильно выбрать подходящий ХСР для решения поставленной задачи и интерпретировать его влияние в оптимальных экспериментальных условиях, необходимо знать различные механизмы действия ХСР, приводящие к расщеплению сигналов. Уайтсайдс предложил учитывать два механизма, которые могут приводить к расщеплению сигналов двух энантиомеров [17]. 1) ХСР и рацемат могут образовывать два "диастереомерных комплекса", устойчивость которых будет различна, что найдет свое отражение в их константах диссоциации в результате на сигналы одного диастереомера будет оказываться более сильное влияние, чем на сигналы другого, слабее связанного изомера. 2) Диастереомерные комплексы обязательно имеют различную геометрию следовательно, параметры, связанные с углами и расстояниями, в уравнении Мак-Коннела, будут различными, что и приведет к различным индуцированным сдвигам. Разнообразные данные [ 17] указывают на то, что работают оба механизма, но вклад каждого нельзя оценить. Тот факт, что каждый комплекс состава 1 1 может быть смесью по крайней мере 12 изомеров и, кроме того, может образоваться такое же количество изомеров состава 2 1, делает эту оценку невозможной. [c.225]

Создание математических описаний (йатематических моделей) — обязательный этап математического моделирования, которое включает также ряд других этапов, связанных с использованием математических описаний при оптимальных разработке, расчете или управлении. Математическое описание процесса представляет собой совокупность структур, изоморфно отражающих свойства объекта, проявляемые в экспериментальных условиях [1]. Из этого определения ясно, что математическое описание появляется как результат экспериментальных исследований (возможно, и выполненных до осуществления процесса, для которого оно создается) и применяется для экспериментального осуществления процесса. [c.52]

Наконец, в каком объеме следует учитывать результаты лабораторных экспериментов и как широко можно экстраполировать эти данные и все еще гарантировать адекватность расчета На подобный вопрос ответить трудно. Только с помощью стратегии теории игр, где максимизируется ожидаемая выгода, могут быть соответствующим образом сбалансированы стоимость дополнительных опытов и возможный выигрыш при работе в новых экстраполированцых условиях. Обычно имеет смысл выявить добавочную экспериментальную информацию. Одна из основных задач эксплуатации опытной установки заключается в разнообразных режимах получения кинетических данных, которые затем можно применить при наборе оптимальных рабочих условий для производства того или иного химического продукта. [c.444]

Стабилизация и длительное ос ществление циклических режимов в широкой области экспериментальных условий показывают возможность нестационарного ведения процесса в одном слое катализатора при низких температурах исходной (смеси. Общее свойство экспериментальных циклических режимов — близость протекающих в них процессов к рассмотренному ранее явлению распространения теплового фронта. На это указывает примерное постоянство максимальной температуры во времени, неизменность формы температурного профиля на участке слоя, где катализатор отдает тепло исходной смеси. Как и в процессе распространения фронта, реакция в основном протекает в узкой зоне по длине слоя, в которой температура газа повышается от 380—400°С до максимальной. Далее имеется область с почти неизменной температурой, близкой к Гти. В этой области скорость реакции мала, а состав смеси близок к равновесному. Тепло, полученное газом в зоне реакции, расходуется на подогрев участков слоя, противоположных входу реакционной смеси. Вследствие высокой тепловой емкости катализатора эти участки слоя разогреваются постепенно, что вызывает образование падающего по длине (с ростом степени превращения) температурного профиля. Такой профиль отвечает требованию оптимального температурного режима обратимых реакций. Это позволяет увеличить степень превращения SO2 по сравнению с равновесной, достигаемой нри температуре Тша.%- Заметный прирост степени превращения на участке слоя катализатора с надаюнщм температурным профилем наблюдался в большинстве нестационарных режимов. Например, в режиме, показанном на рис. 4.6, конечная степень превращения выше равновесной при = 580°С на 10—12% и составляет 94—95%. В режиме 9 (см. рис. 4.7) прирост степени превращения над равновесной равен примерно 3%. Интересно отметить, что активность и прочностные характеристики промышленного ванадиевого катализатора не изменились после длительного периода работы в нестационарных условиях [3]. [c.109]

Кинетическая модель процесса представляет собой систему ин-тегродпфференциальных и алгебраических уравнений, которые передают количественную динамику каталитического цикла и воздействие реакционной среды на катализатор. Поэтому, обладая такой моделью, можно прогнозировать состояние катализатора ири различных условиях изменения состава и температуры газовой фазы. Маловероятно, что только на основе экспериментальных данных будут оиреде.пены оптимальные нестационарные условия каталитического процесса, тем более, что на практике предстоит поместить катализатор в реактор, где иные условия в сравнении с лабораторными. [c.226]

Хорошо известным является то положение, что развитие науки происходит не путем монотонного наращивания запаса знаний, т. е. не кумулятивно, а посредством смены двух фаз, резко отличных друг от друга как по темпам, так и по способам генерирования новой научной информации. В соответствии с марксистской концепцией развити.ч науки эти фазы обычно называют революционной и эволюцио1шо11 илн интенсивной и экстенсивной. Если говорить конкретно только о химии, то одной из отличительных черт эволюционной фазы ее развития является решение различных тактических задач приемущественно экспериментального характера в рамках готовой гипотезы или теории, К тактическим задачам относятся, например, исследования кинетических параметров реакций, поиск оптимальных термодинамических условий осуществления процессов, органический синтез новых соединений в русле теории химического строения и т. д. [c.7]

Первоначально для реакции Кольбе использовались водные растворы исходных веществ в последнее время стали широко применять метанольные растворы. Явное преимущество метанола заключается в том, что он является превосходным растворителем для большинства органических кислот. Более того, экспериментальные условия, обеспечивающие оптимальные выходы (большая концентрация кислот, высокая плотность тока на аноде, низкая температура, небольшая величина pH электролита), легче создать в метанольной, чем в водной среде [59, 63, 119, 149]. Недостатком при использовании метанола в качестве растворителя являются значительное возрастание сопротивления электролизера и, следовательно, выделение большего количества тепла в процессе электролиза. Другой недостаток состоит в превращении незначительных количеств исходных кислот КСООН в их метиловые эфиры [17, 26, 96]. С другой стороны, побочные реакции, приводящие к образованию спиртов КОН [41, 45, 47, 51, 53, 58, 70, 86], сложных эфиров КСООК [83, 113], а также смесей предельных углеводородов КН и соответствующих этиленовых соединений [63, 85, 91, 126], в метаноле протекают в значительно меньшей степени, чем в водной среде [59, 63, 119]. [c.10]

К числу вопросов, решение которых необходимо для успешного развития исследований в этом направлении, следует, по-видимому, отнести количественную оценку состояния таутомерного и конформационного равновесия моносахаридов и их производных в зависимости от внешних факторов (растворители, температура, pH и т. п.) количественное или полу-количественьое измерение реакционной способности гидроксильных групп в зависимости от положения в углеродной цепи моносахарида и конформационной характеристики более подробный конформационный анализ ациклических форм моносахаридов измерение термодинамических параметров важнейших типов производных моносахаридов, позволяющее предсказывать состояние равновесия в обратимых реакциях, и т. п. Обобщение всех этих результатов с использованием современных электронных представлений и конформационного анализа позволило бы создать ряд полуколпчественных концепций о связи структуры и реакционной способности моносахарида в различных экспериментальных условиях, что дало бы возможность делать более точный выбор оптимальных условий реакции или целесообразного синтетического пути. [c.628]

Когда суспензию холестерина в воде-Нз нагревают в присутствии активной платины, то обмен не происходит даже при 200°. Добавление спирта с целью увеличения, растворимости холестерина в реакционной среде не оказывает никакого влия-ния. в катализируемом платиной обмене со смесями воды-Нг количество вводимого в стерин дейтерия при 127° увеличивается с уменьшением концентрации уксусной кислоты от 100 до 70%, но одновременно сопровождается соответствующим увеличением степени расщепления холестерина, В изученном интервале концентраций и температур списаппые экспериментальные условия являются оптимальными. [c.395]

Как показано экспериментальными работами [6,7], эффективность пиролиза углеводородов сильно зависит от теплового режима по длине реакционной зоны змеевика (температурного профиля). Для оппеделения оптимальных температурных условий по длине змеевика были проведены исследования с использованием разработанной модели. [c.121]

В заключение нуано отметить, что в настоящее время уш р-сальных правил для получения оптимального катализатора и хорошего ИК-спектра адсорбированных на нем молекул нет. Все экспериментальные условия выбор методики получения и концентрации катали- [c.275]

Вследствие значительных отклонений от закона взаимозаместимости такое определение чувствительности, вообще говоря, порочно. Изучение изоопак показывает, что эмульсия, имеющая большую чувствительность при коротких выдержках, может быть малочувствительной при больших и наоборот. Для выпускаемых промышленностью фотослоев оптимальное время экспозиции обычно около 0,01 сек. В практике спектроскопических исследований приходится пользоваться временем экспозиции от 10 сек (импульсные лазеры, скоростная спектроскопия) до многих часов (спектры комбинационного рассеяния и фотолюминесценции). Поэтому наиболее чувствительные пластинки для конкретной задачи приходится подбирать эмпирически, сравнивая чувствительности разных марок эмульсий в данных экспериментальных условиях. Обычно с уменьшением размеров зерен эмульсии падает и ее чувствительность. [c.295]

Изменение электрических и геометрических параметров дуги (разд. 2.2.—2.4 в [5а]) взаимосвязано с физическими и химиче-скими свойствами проб, испарившихся в источник излучения. Из электрических параметров (разд. 4.3.1) напряжение зажигания дуги очень чувствительно к изменениям в источнике излучения. Регистрация напряжения дуги — практический способ контроля стабильности дуги [4]. Кроме того, задавая определенные, согла-суюшиеся между собой параметры источника излучения, по изменению напряжения дуги можно сделать выводы о химической форме соединений в материале, помешенном в кратер электрода. Кривая зависимости напряжения дуги от времени горения дуги при силе тока 14 А для однородного вещества (не смеси веществ) характеризует испаряющееся соединение [6]. Хотя подобные изменения не отражаются на силе тока, дуга горит не стабильно, если сила тока дуги слишком низка (ниже 2—3 А). Устойчиво дуга горит при такой силе тока, при которой анодное пятно полностью покрывает края кратера электрода. В присутствии солей щелочных металлов при силе тока 6 А катодное пятно опирается на слой соли, которая оседает на графитовом противоэлектроде. При этом дуга горит не стабильно [4]. Стабильность дуги можно поддерживать даже при таких условиях, если использовать удлиненный противоэлектрод из угля с большим сопротивлением и низкой теплопроводностью (см. рис. 3.3, длина электрода 30 мм). Из-за высокого температурного градиента этого электрода электроны не покидают места, покрытые солью щелочного металла, и поэтому дуга все время остается на кончике электрода. Стабильность дуги повышается с увеличением силы тока. При силе тока больше 14 А независимо от формы электрода дуга не поднимается вверх по электроду. Однако для поддержания силы тока выше 10 А нужен стабилизированный и мощный генератор тока и необходимо охлаждение водой электрододержателей. В настоящее время такая сила тока является практически верхним пределом при возбуждении с помощью простой дуги постоянного тока. В противоположность этому существует тенденция создавать источники света с хорошими и контролируемыми аналитическими параметрами и, в частности, с непрерывным введением анализируемой пробы (разд. 3.3.7) на основе высокоэффективного дугового возбуждения. Экспериментальные результаты показали, что при увеличении силы тока обычно существует такая область силы тока, в которой одновременно достигаются максимальная чувствительность и минимальная погрешность определения [7]. Такой случай встречается нередко, он соответствует условиям оптимального возбуждения. В общем случае оптимальное возбуждение может быть получено при силе тока в области 15—20 и 30—40 А, хотя оно зависит также от других экспериментальных условий (поляр- [c.117]

Независимо от метода, используемого для вычисления параметров, дальнейшая обработка с определенными парами величин х, 7 в некоторых удачно выбранных областях длин волн должна проводиться наиболее подходящим способом. Разброс результатов обработки с отдельными парами х, 7, относящимися к разным длинам волн, больше разброса, полученного в предшествующем методе. Было показано также, что значения оптимальных параметров и достижимая точность обработки существенно зависят от экспериментальных условий обработки. К ним относятся, например, щирина щели фотометра, относительная интенсивность рассеянного светг в фотометре и др. [24]. [c.164]

Изопарафино-нафтеновую, а также легкую, среднюю и тяжелую ароматические части для получения 50-градусных погонов раздельно перегоняли при атмосферном давлении и в вакууме на ректификационной колонке с четкостью погоноразделения, соответствующей 20 теоретическим тарелкам. Погоны 300—350 и 350—400 °С подвергали термодиффузионному разделению на колонне высотой 1,5 м с меж-трубным кольцевым зазором около 0,3 мм и рабочей емкостью около 31 мл в оптимальных, экспериментально найденных [31 условиях температура холодной стенки 4,5—25°С, горячей 112—152,5 °С и продолжительность опыта 144—169 ч (в зависимости от температуры [c.179]