Жидкофазная хроматография

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Несмотря на широкие возможности применения жидкофазная хроматография ни в колоночном, ни в бумажном, ни в тонкослойном [c.11]

Основное преимущество газовой хроматографии перед жидкофазной в следующем благодаря во много раз большей скорости диффузии молекул разделяемых компонентов в газовой фазе и соответственно большей скорости сорбции и десорбции можно значительно ускорить продвижение проявителя и тем самым ускорить процесс разделения. Так, анализ пятикомпонентной смеси летучих углеводородов, спиртов, жирных кислот, эфиров и т. д. на газовом хроматографе с высокочувствительным детектором (например, с пламенно-ионизационным) может быть проведен за пять минут. Методами же жидкофазной хроматографии для этого потребуется значительно больше времени, несмотря на достигнутые успехи в ускорении процесса разделения этим методом. [c.23]

Несмотря на широкие возможности применения, жидкофазная хроматография ни в колоночном, ни в бумажном, ни в тонкослойном варианте не могла удовлетворить требования быстро развивающейся (в отмеченный период) науки и промышленности. Химическая промышленность синтетических материалов и пластмасс, использующая в качестве сырья в основном смеси природных газов, требовала эффективных методов анализа. Старые химические методы анализа ни в коей мере не могли решить эту [c.10]

Вытеснительный способ отличается от фронтального и элюентного тем, что после введения пробы исследуемой смеси колонку промывают растворителем или газом-носителем, к которым добавлено растворимое вещество (в жидкофазной хроматографии) или вещество в газообразном (парообразном) состоянии (в газовой хроматографии). Это вещество должно адсорбироваться сильнее любого из компонентов разделяемой смеси и называется вытеснителем, так как оно, обладая наибольшей адсорбируемостью, вытесняет более слабо адсорбирующиеся компоненты. Благодаря эффекту адсорбционного вытеснения, открытому М. С. Цветом, происходит вытеснение компонентов из адсорбента в последовательности, соответствующей их адсорбируемости, и компоненты разделяются при этом зоны компонентов движутся по слою адсорбента с одинаковой скоростью, соприкасаясь между собой, по направлению к выходу из колонки. [c.16]

В жидкофазной хроматографии ни хроматермографический вариант, ни программирование температуры не нашли широкого применения. [c.19]

Микрокювета объемом 8 мкл. Диапазон поглощений 0,005—0,64. Анализ по всему диапазону на длине волны 254 нм. Двухлучевой прибор. Рассчитан на работу при высоких давлениях (70 атм) в комбинации с жидкофазными хроматографами. [c.407]

В последнее время наблюдается возрождение ЖЖХ благодаря созданию совершенных жидкофазных хроматографов с чувствительными детекторами и автоматической записью хроматограмм. Для повышения скорости анализа и эффективности разделения ЖЖХ проводят под давлением до 30 МПа. Наиболее целесообразно использование ЖЖХ для исследования высокомолекулярных соединений нефти. [c.132]

Примерами оптически активных соединений могут служить соединения 177, 178 и 179. Были измерены константы устойчивости диастереомерных комплексов этих хиральных соединений с различными хиральными катионами-"гостями". С помощью жидко-жидкофазной хроматографии было проведено расщепление энантиомерных солей эфиров аминокислот на D- и L-изомеры [ 25, 26, 28 - 30, 32 - 35, 37 - 40] (разд. 3.5Л). [c.284]

Описанные в литературе методы идентификации серусодержащих соединений в нефтях и нефтепродуктах связаны с предварительным концентрированием и выделением сераорганических соединений методами жидкофазной хроматографии, дистилляции и химической экстракции, что требует большой затраты труда и времени. Нами сделана попытка обойтись без концентрирования. [c.376]

Идентификация проводилась без предварительного отделения сераорганических соединеиий от углеводородов жидкофазной хроматографией и экстракцией с учетом того, что были применены высокоселективные жидкие фазы по отношению к сераорганическим соединениям и углеводородам, с близкими температурами кипения. Все исследования проводились на хроматографе Цвет с использованием ионизационно-пламенного детектора и детектора по теплопроводности. Количественное определение общей сульфидной и общей меркаптанной серы проводилось полярографическим методом. Таблиц 2, Библиографий 7. [c.621]

В общем уравнении транспорта, показывающем вклад в общую дисперсию разделения [74], в газовой хроматографии можно полностью пренебречь членами, связанными с конвекционным перемешиванием и массообменом в потоке. Функция к(и) в этом случае не имеет точки перегиба. Кроме того, в связи с большими коэффициентами диффузии в газовой фазе минимум функции смещается в направлении скоростей потока, которые на два порядка величины выше значений для жидкофазной хроматографии. [c.403]

Примечательно то, что число теоретических тарелок при высокой степени сжатия возрастает строго пропорционально длине колонки. В результате этого высота, эквивалентная теоретической тарелке, так же как в жидкофазной хроматографии, в предположении равномерного качества насадки разделитель- [c.403]

КОМ малым размерам зерна [75] изготовление эффективных разделительных колонок может осуществляться только способами, принятыми в жидкофазной хроматографии ( мокрые способы заполнения) [73]. Коротким разделительным колонкам отвечают короткие времена анализа [c.405]

Следует указать также, что приведенное на рис. Х1И.29 время анализа не типично для флюидной хроматографии. Обычно достигаются скорости элюирования, сравнимые со скоростями для газовой и жидкофазной хроматографии (рис. ХП1.30). [c.410]

В ряде работ описана аппаратура для разделения методом флюидной хроматографии [83—85, 88]. Общая схема представлена на рис. ХП1.31. На рис. ХП1.32 показана схема простой установки. В принципе, как указывалось, многие конструкционные узлы, используемые в высокопроизводительной жидкофазной хроматографии, могут применяться и во флюидной хроматографии. Это прежде всего насосы высокого давления, детекторы и инжекционные системы (термостаты коммерческих хро- [c.410]

В распоряжении исследователей уже есть достаточно компактных фаз, пригодных для флюидной хроматографии. Речь идет об имеющихся в продаже материалах для газовой и жидкофазной хроматографии. Особенно подходящими являются компактные фазы с химически фиксированными группами, так как при использовании обычных для газовой хроматографии жидких неподвижных фаз всегда существует опасность вымывания их флюидом. [c.412]

Для таких предварительных разделений применяли химические методы [46, 47] и жидкофазную хроматографию [48—50], однако лучше всего использовать для этой дели метод газовой хроматографии на насадочных колонках [51]. Насадочные колонки могут иметь диаметр от 2,5 мм и более, но при исследовании веществ, определяющих вкус и запах, обычно используют колонки, величины диаметра которых находятся ближе к левому краю этого интервала. Чаще всего применяют колонки диаметром около 3,5 мм. Эти колонки просты в изготовлении, обеспечивают достаточно хорошую степень разделения при удобной их длине и, как правило, имеют емкость, достаточную для разделения проб, встречающихся при. исследовании веществ, определяющих вкус и запах. [c.267]

Полное разделение смесей на индивидуальные углеводороды достигается с помощью жидкофазной хроматографии только путем использования специальных приемов, например, применением последовательного ряда десорбентов. [c.338]

По физической природе неподвижной и подвижной фаз — жидкостная хроматография ЖХ (если подвижная фаза жидкая) и газовая хроматография ГХ (если подвижная фаза газообразная). Жидкостную хроматографию в свою очередь можно разделить в зависимости от агрегатного состояния неподвижной фазы на твердожидкофазную (ТЖХ) — неподвижная фаза твердая и жидко-жидкофазную хроматографию (ЖЖХ)—неподвижная фаза жидкая. ЖЖХ часто называют распределительной хроматографией. [c.320]

Принцип градиентно-элюентного варианта заложил Цвет. Он для ускорения вымывания из колонки зеленых, наиболее сильно сорбирующихся пигментов к проявляющему растворителю — петро-лейному эфиру — добавлял, этиловый спирт. Этим приемом до сих пор пользуются многие исследователи (в основном биологи), причем в процессе опыта часто добавляют к проявляющему растворителю не одно сильно сорбирующееся вещество, а несколько в последовательности, соответствующей увеличению их полярности. Такая последовательность определяется так называемым элюотроп-ным рядом. Усовершенствовали градиентно-элюентный вариант шведские ученые Тизелиус и его сотрудники в начале пятидесятых годов. Но теория не была разработана. Жуховицкий и Туркельтауб в 1954 г. предложили назвать этот вариант адсорбционным спектральным анализом и сделали попытку разработать теорию применительно к газовой хроматографий. Однако практического применения в газовой хроматографии в отличие от жидкофазной хроматографии этот вариант не получил. Основными препятствиями здесь являются трудности, возникающие при детектировании разделяемых компонентов, поскольку одновременно детектируется переменная концентрация вытеснителя, а также возникает необходимость менять или регенерировать адсорбент после каждого опыта. Это смещает нулевую линию на выходной кривой и вызывает потерю времени на замену и регенерацию адсорбента. [c.20]

В литературе нет единого названия для каждого из этих видов. Вопреки рекомендациям ШРАС (Амброз и др., 1960) часто употребляется слово ОазсЬгота1одгарЫе , чем подчеркивается самостоятельный характер этого вида хроматографии. Реже встречаются названия газофазная хроматография или хроматография в газовой фазе . Жидкостную хроматографию, несмотря на открытие газовой хроматографии, продолжают называть просто хроматографией. Иногда можно встретить также название жидкофазная хроматография . [c.12]

Для очистки соединений используют различные методы или сочетания нескольких методов. Достаточно устойчивые жидкие вещества (например, циклопентадиенилдикарбонилкобальт) можно перегонять. Особенно удобный метод — сублимация твердых веществ. Почти все соединения обладают достаточно большой упругостью паров для сублимации при доступных температурах и давлениях. Большое число соединений было очищено методом жидкофазной хроматографии на окиси алюминия. Этот метод очистки не труден в исполнении и очень эффективен кроме того, поскольку вещества обычно окрашены, за процессом можно следить визуально. Для растворения веществ применяют углеводородные растворители процессы очистки следует вести в атмосфере азота и по возможности не допускать воздействия света. Для приготовления аналитически чистых образцов применяют хроматографию с последующей сублимацией или перекристаллизацией. [c.247]

Впоследствии Крам и сотрудники синтезировали несколько оптически активных краун-соединений и провели расщепление различных хиральных первичных аммониевых солей и солей аминозфиров с использованием жидко-жидкофазной хроматографии. Кроме того, они осуществили расщепление на оптические изомеры с использованием жидкостной хроматографии на колонке, в которой оптически активные краун-эфиры были привиты к силикагелю [31, 39] или полистиролу [ 39], С упомянутыми работами связано также исследование, в котором был выполнен синтез моделей ферментов. Полученные модельные соединения использовались для проведения асимметрических реакций, Например, были синтезированы оптически активные краун-соединения, которые моделировали присущую ферментам связь с субстратом Эти соединения имеют дополнительные функциональные группы, присоединенные к ди-нафтильным группам. Таким образом, создаются новые центры связывания и достигается более избирательное связывание с "гостем". [c.282]

Адсорбция. Способность органических соединений адсорбироваться на твердой поверхности в большой мере зависит как от структуры соединения, так и от характера поверхности. Различия в адсорбционных свойствах используют для разделения соединений, а также и для их характеристики. Такой метод разделения известен под названием хроматографии В жидкофазной хроматографии раствор соединений, которые надо разделить, пропускают через колонку, наполненную тонкоизмельченным твердым адсорбентом типа окиси алюминия (А1зОз), силикагеля, угля или целлюлозы. Растворенные вещества адсорбируют и затем элюируют, пропуская через колонку ряд растворителей. При этом растворители подбирают с учетом возрастания сродства к адсорбирующей поверхности так, чтобы [c.154]

При фронтальном методе проба, обычно разбавленная га-зом-носптелем, непрерывно вводится в разделительную колонку. В отличие от жидкофазной хроматографии здесь имеют место типичные эффекты изменения объема (рис. XIII.2), связанные с наличием газовой фазы. Если измерить объем газа V, вошедшего в разделительную колонку и снова вышедшего из нее, то окажется, что после введения пробы из колонки выходит вначале меньше газа, чем было введено. Причиной этого [c.370]

Ясно, что, используя сверхкритическое состояние газов и жидкостей, можно обойти некоторые проблемы газовой и жидкофазной хроматографии. Методы сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ), коротко обозначаемой как ( )люидная хроматогра( )ия, расширяют область применения газовой хроматографии и позволяют анализировать труднолетучие и высокомолекулярные вещества [70]. С другой стороны, этот метод является важным связующим звеном между газовой и жидкофазной хроматографией. [c.402]

Благодаря равномерной упаковке небольших частиц уменьшается массообмен в компактной фазе, что обусловливает, как и в жидкофазной хроматографии, значительное увеличение числа теоретических тарелок и уменьшение наклона графика функции 11(и) при больших скоростях потока. Такие разделительные колонки по своей эффективности приближаются к капиллярным колонкам (рис. XIII.24). Уже при давлениях 3— 10 МПа и диаметрах частиц 30—50 мкм на насадочных колонках без чрезмерного их удлинения можно достичь эффективности, оцениваемой числом тарелок 3-10 —1-10 [69]. [c.403]

В табл. XIII.2 и Х1П.З сопоставлены некоторые параметры обычной газовой, флюидной и жидкофазной хроматографии. Как можно видеть из данных табл. XIII.2, плотности флюидов приближаются к плотностям жидкостей напротив, значения коэффициентов диффузии лежат между соответствующими сред- [c.405]

НО большого падения давления. Поскольку значение отношения плотность/вязкость в случае флюидной хроматографии в отличие от обычной газовой и жидкофазной хроматографии велико,, можно ол идать, согласно Яе = Р с1рс1т1ц, что при числах Рейнольдса >10 течение будет иметь турбулентный характер. [c.406]

Авторы всех трех цитированных выше работ получили вполне хорошие хроматограммы, поэтому, основываясь на результатах этих трех работ, трудно прийти к заключению, какая из методик является наилучшей (впрочем, не исключено, что определение наилучшая в данном случае вообще неуместно). Приготовить высокоэффективную колонку для жидко-жидкофазной хроматографии и в процессе эксплуатации поддерживать ее в таком состоянии, чтобы неподвижная фаза не вымывалась, довольно сложно. В настоящее время очень широкое распространение получила обращенно-фазовая ВЭЖХ. Отчасти это обусловлено тем, что в данном случае, меняя состав элюента (обычно путем изменения содержания воды), можно добиться кардинального изменения картины элюирования. Выбор подходящей системы жидкостной хроматографии в определенной мере зависит от природы анализируемого образца и от степени его предварительной очистки, однако помимо этого он, по-види-мому, определяется и причинами более частного характера некоторые исследователи предпочитают лишь определенные, хорошо им знакомые методики. Кроме того, при выборе системы следует учитывать и практические соображения если данная лаборатория выполняет ряд различного типа анализов с использованием какой-то стандартной методики жидкостной хроматографии, то вполне естественно применить именно эту методику для анализа смесей многоядерных ароматических углеводородов. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология