Хинолин ориентация заместителей

Замещенные анилины дают производные хинолина с заместителями в карбоциклическом ядре. Моно-о/ го-замещенные анилины имеют только одно свободное положение для замыкания гетероциклического кольца и потому образуют только 8-замещен-ные хинолины. Симметричные /гара-замещенные анилины могут замыкаться по любому орто-положению, образуя при этом 6-заме-щенные хинолины, в то время как жега-замещенные анилины могут давать как 5-, так и 7-замещенные хинолины. Имеются противоречивые публикации, касающиеся ориентации замыкания кольца, что может слегка варьировать в зависимости от применяемых условий реакции. Пальмер 110], применявший для анализа смеси продуктов, образующихся из ж-замещенных анилинов, хроматографические и спектральные методы, показал, что дезактивирующий и жета-ориентирующий (электрофильную атаку) заместитель, такой как ЫОа-группа (—/, —М, —Е), благоприятствует замыканию цикла по положению 2 с образованием в качестве основного продукта 5-нитрохинолина. Сильно активирующие и орто/пара-ориентирующие группы, такие как ОМе (+Л , - -Е, —I) благоприятствуют замыканию цикла по положению б [c.200]

Влияние гетероатомов на активность и ориентацию заместителей может быть обсуждено с точки зрения ВМО. Рассмотрим, например, распределение формального положительного заряда и значения реакционных индексов N в хинолине и изохинолине в переходных состояниях для электрофильного замещения. Для этого оценим сначала эти величины для переходных состояний изо-конъюгированного углеводорода — нафталина [расчет коэффициентов а НСМО, д = и N проводится, как описано ранее (см. гл. I)] [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология