Среда реакционная, значение

Реакционная среда воздействует на состояние катализатора [2]. В отсутствие внешнедиффузионного торможения каждому стационарному составу газовой фазы, температуре поверхности катализатора и начальным условиям работы соответствует вполне определенное состояние катализатора с присущими ему составом, структурой, каталитическими свойствами. Это состояние, определяющее активность и избирательность стационарного каталитического процесса, не всегда оказывается оптимальным. Можно представить ситуацию, при которой нестационарные состояния катализатора, обусловленные, например, периодическим изменением в каком-либо интервале значений состава газовой среды, в среднем превосходят стационарное состояние по активности и избирательности. При этом чаще всего целесообразны сопоставления при одинаковых значениях концентраций как в стационарных условиях, так и в среднем — в нестационарных. Эффективность каталитического процесса в искусственно создаваемых нестационарных условиях зависит от его кинетических характеристик и динамических свойств поверхности катализатора. Поэтому полезно вначале обсудить динамические свойства катализатора, а затем перейти к вопросам, связанным с проведением каталитических процессов в нестационарных условиях. [c.8]

Гомогенный кислотно-основной катализ является, вероятно, самым старым из открытых каталитических эффектов. Исключительное значение воды как реакционной среды или реагента оправдывает предложенные Бренстедом — Лоури определение кислоты как донора протонов и определение основания как акцептора протонов [17]. Сопряженные пары кислот и оснований определяются реакцией [c.36]

Применение методов прикладной статистики в задачах анализа и прогнозирования свойств катализатора требует корректного учета специфики решаемых задач и возникающих ограничений. Так, в гетерогенном катализе широко распространено явление взаимного влияния катализатора и реакционной среды. Примером такой ситуации может служить гетерогенное окисление бензола и ксилола на ванадиевых катализаторах, когда вследствие разности в восстановительных потенциалах обоих углеводородов меняется стационарный состав катализатора по слою. В работе (291 показано, что дегидратация алифатических спиртов на оксидных катализаторах (оксидах А1, Хг, 31) хорошо описывается уравнением Тафта с литературными значениями а. Однако коэффициент чувствительности а изменяется от оксида к оксиду. Следовательно, мы приходим к необходимости учитывать опосредованное влияние других переменных. Это обстоятельство делает необходимым использовать такие измерители статистической связи, которые были бы очищены от подобного влияния [21. [c.68]

Различают два основных класса каталитических процессов— гомогенный и гетерогенный катализ. Гомогенный катализ рассматривался в главе II. Гетерогенные каталитические процессы с применением главным образом твердых катализаторов имеют огромное промышленное значение. Помимо специфичности действия, твердые катализаторы обладают высокой термостабильностью и легко отделяются от реакционной среды. Некоторые наиболее важные гетерогенные каталитические процессы перечислены в табл. 52. [c.202]

Поскольку в уравнение (37) входят только константы скорости развития цепей, оно не предусматривает изменений состава сополимера с изменением суммарной скорости сополимеризации или в зависимости от источника радикалов, применяемых для начала реакции. Экспериментальным путем обнаружено, что значения отношений реакционных способностей мономеров остаются практически постоянными в широких пределах изменений реакционной среды даже при переходе от сополимеризации в массе мономера к эмульсионной или суспензионной сополимеризации. В последнем случае, однако, иногда нужно вводить поправки на различную растворимость в воде двух мономеров, вследствие чего один из мономеров может избирательно выводиться из зоды реакции [50, 51, [c.139]

Таким образом, раскрытие цикла окпси олефина при взаимодействии со спиртами зависит прежде всего от протонодонорной активности реагента и нуклеофильной активности реакционной среды. Решающее значение на скорость присоединения имеет сопряженная система кислота — основание по этой причине независимо от использования кислотного или основного ускорителя реакции порядок по катализатору, остается первым. [c.316]

Точность расчетной модели может быть повыщена путем усовершенствования техники отбора проб и аналитических операций, используемых для определения индикаторных параметров. Точность получаемых результатов зависит, в частности, от времени, которое проходит от момента отбора пробы до анализа, и что более важно, от того, насколько условия во время анализа совпадают с условиями в реакционной среде. Больщое значение имеет методика определения pH. Обычно определение pH проводят сразу после отбора пробы, другие анализы, менее зависящие от условий хранения проб, могут быть выполнены позже. [c.324]

Для гетерогенных систем градиенты структуры связаны с су-шествованием аморфных и кристаллических областей, областей с различной степенью микронеоднородности или с различной пространственной и химической структурой. В реальных полимерах, кроме ТОГО, наблюдаются разнообразные структурные градиенты, возникающие при введении стабилизаторов, пластификаторов, красителей, наполнителей ит, д. Перечисленные градиенты порождают анизотропию диффузионных и химических свойств в полимерных материалах, т. е. в них имеются области с различной реакционной способностью (различные константы /с) и с различной способностью сорбировать и проводить агрессивную среду (различные значения С и 1)). Вследствие этого общая скорость деструкции равна [c.42]

Важное значение имеет выбор материалов для изготовления реакционных аппаратов, которые работают в среде водорода под давлением до 50 ат и нри повышенных температурах. Для снижения температуры металлических стенок реакторы риформинга изолируют толстым слоем монолитной изоляции. Цилиндрическая часть реактора дополнительно защищается стенками из листовой нержавеющей стали, которые для компенсации температурных удлинений привариваются только в верхней части. [c.154]

Механика газовой среды. Газовая среда в рабочих камерах во всех работающих печах находится в постоянном движении, которое имеет важное значение для протекания термотехнологических и теплотехнических процессов. С газовой средой перемещаются реагенты в реакционную зону и отводятся полученные продукты химических реакций движение газовой среды перемешивает эти реагенты, позволяет управлять процессами сжигания горючих материалов и т. д. Газовая среда в большинстве типов печей является теплоносителем, и при ее движении создается требуемый профиль температур в рабочей камере печи, обеспечивается передача теплоты исходным материалам. Движение газовой среды дает возможность охлаждать получаемые продукты. [c.68]

В связи с этим проблемы исследования и математического моделирования реакций с участием твердых веществ выходят в настоящее время на одно из ведущих мест среди других проблем химической кинетики. Трудности в решении указанных проблем обусловливаются сложным характером макрокинетики процессов химического превращения сополимеров [Ц. К таким усложняющим факторам можно отнести локализацию реакционной зоны на поверхности раздела фаз твердого реагента и твердого продукта реакции, перемещение этой реакционной зоны вглубь твердого тела, возможность перехода реакции из одной макрокинетической области в другую даже при постоянных значениях температуры системы и концентраций компонентов, участвующих в реакции и т. п. Типичными процессами, обладающими данной спецификой, являются реакции сульфирования и фосфорилирования сополимеров на основе стирола и дивинилбензола. [c.333]

Подвод тепла в реакторы или его отвод из них имеет большое значение для создания необходимых температурных условий проведения реакций и, в частности, определенного профиля температур в аппаратах. Когда температура реакционной массы может существенно изменяться при выделении или поглощении тепла в процессе взаимодействия веществ, тепловой эффект нужно учитывать при расчете реакторов. Рассмотрим связь между теплотой реакции и теплообменом с окружающей средой для реакторов различных типов в случае эндотермических и экзотермических реакций. [c.221]

Рассмотрим реактор радиусом Я о с полюсом гравитационного погружения тяжелых веществ в его центре. В соответствии с выводами работы П. Н. Кропоткина принимаем коэффициент прочности среды /о постоянным для всех точек реакционного объема. Для удобства проверки теоретических выводов принимаем численные значения физических характеристик среды такими же, как при расчете цилиндрического аппарата с движущимся слоем несвязного сыпучего материала, а именно /о = 0,577 и V = 3. Как было показано выше (см. стр. 80), при этих значениях коэффициентов / и V боковая граница ОС (см. рис. 82) первичного блока наклонена к плоскости симметрии 001 под углом = 37 , а граница ОС между центральной и периферийной зонами проходит под углом аз = 24 . Следовательно, в любом диаметральном сечении с поверхностью слоя пересекаются боковые границы в среднем пяти первичных блоков [c.149]

В котором И (0) и W(oo) —значения наблюдаемых скоростей превращения в стационарных условиях до и после нанесения единичного скачкообразного возмущения в момент времени i = 0, а W t) — текущее значение этой скорости. Конечно, эта оценка становится непригодной, если нестационарный процесс имеет колебательный характер. Если, например, воздействие реакционной среды проявляется слабо, то М Мф. [c.16]

Естественно, на степень восстановления ванадия оказывает влияние не только природа АОС и его относительное содержание в реакционной среде. Имеет значение время и температура формирования каталитического комплекса. Например, при понижении температуры до (-78 °С) требуется 4-5 кратный избыток А1Е12С1 и несколько минут для полного восстановления УСЦ в УС1з. Использование более мягкого восстановителя А1(г- [c.145]

Проведение реакции при пониженном давлении позволяет несколько снизить температуру реакционной массы. Так, при 32-103 Па (240 мм рт ст.) реакция протекает при 60—80°С Особенно большое значение при проведении реакции в щелочной среде имеет значение pH. Присутствие щелочи, по-видимо-му, играет двоякую роль катализирует реакцию благодаря образованию алкоголятного иона гликонитрила и способствует быстрейшему удалению аммиака, что позволяет избежать побочных реакций. Кроме того, щелочь подавляет гидролиз Na N, предотвращая образование сложных цианистых соединений, наличие которых в реакционной массе может привести к взрыву или вызвать образование большого количества побочных продуктов. Оптимальным является рН = 11—12, а в ряде случаев и 14 В качестве щелочного агента можно использовать практически любой гидроксид щелочного или щелочноземельного металла Возможно использование в реакции гликонитрила (pH = 11—12, температура около 90 °С) [c.18]

Промежуточная структура на пути реакции, которая имеет наиболее высокое, но минимальное среди возможных значение энергии Гиббса, называется активированным комплексом. Активированный комплекс обладает всеми свойствами обычной молекулы, состоящей из АГ атомов, за исключением того, что в нем одна из (ЗЫ - 6) колебательных степеней свободы трансформирована в степень свободы поступательного движения, что и обуславливает вероятность распада активированного комплекса. Время жизни активированного комплекса при 298 К составляет около с. О его геометрии (конфигурации) можно судить на основании косвенных данных. В частности, Хэммонд постулирует следующее правило геометрия (конфигурация) активированного комплекса похожа на геометрию (конфигурацию) тех веществ реакционной системы, к которым он ближе по энергии Гиббса. Согласно этому постулату активированный комплекс высокоэкзотермической реакции по конфигурации близок к исходным соедгае-ниям, а эндотермической реакции - к продуктам реакции. [c.129]

Активные красители, как уже отмечалось, применяют для крашения не только целлюлозных волокнистых материалов, но и белковых, и полиамидных волокон. В реакцию с активными красителями вступают в основном непротонированные аминогруппы этих волокон. Однако в зависимости от реакционной способности красителя и условий крашения, прежде всего температуры и pH среды, в реакции могут участвовать гидрокси-, имино- и меркаптогруппы белковых волокон. Меркаптогруппы, содержание которых в белках по сравнению с аминогруппами невелико, активно взаимодействуют с красителем в широком интервале значений pH, в том числе и в кислой среде реакционная способность первичных аминогрупп проявляется в нейтральной и щелочной средах. Однако в ряде исследований показано, что ковалентные связи активных красителей с аминогруппами могут образовываться и в кислой среде. Считают, что в этом случае незаряженные аминогруппы образуются в процессе крашения в результате депротонизирующего действия красителя. [c.107]

Действительно, при осуществлении поликонденсации ге-дихлорбензола (ДХБ) под действием лития в присутствии дефенилацетилена (ДФА) или диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты (ДЭАДК) были получены ожидаемые сополимеры. Образование сополимеров подтверждается данными элементарного анализа, ИК-спектрами и отличиями в растворимости между полученными продуктами и полифениленом (табл. 2). Дополнительным свидетельством участия ацетиленовых мономеров в реакции является увеличение выхода полимера при их добавлении в реакционную среду до значений, превосходящих теоретически возможный выход полифенилена. [c.114]

На интенсивность (скорость) термодеструктивных превра — щений ТНО существенное влияние оказывает растворяющая способность дисперсионной среды, которая определяет значение так называемой "пороговой" концентрации асфальтенов. Если дисперсионная среда представлена парафино — нафтеновыми углеводородами, обладающими слабой растворяющей способностью (то есть яиляющимися "плохим" растворителем), асфальтены выпадают из рс1Створа при низких их концентрациях. Наоборот, в среде "хорошего" растворителя, например, полициклических ароматических углеводородов или смол, выпадение асфальтенов происходит только при превышении значения их пороговой концентрации (с показа — телем растворяющей способности тесно связано и такое понятие, Кс1К "агрегативная устойчивость" сырья или реакционной среды, широко применяемое при объяснении причин и разработке способов защиты против расслоения и закоксовывания змеевиков печей и новых сортов высоковязких топлив, вяжущих, связующих материалов и др.). [c.40]

Если сравниваемые внутри- и межмолекулярные реакции про-одятся в сильносольватирующих средах, существенное значение ожет играть степень сольватации реакционных центров. Напри-ер, если оба реакционных центра находятся в одной молекуле ее конформация такова, что молекулы растворителя не могут сместиться между ними, то не требуется затрат энергии на их есольватацию в процессе активации. [c.57]

Подготовительные операции УЗК занимают 24 — 34 ч. В отличие от непрерывных нефтехимических процессов, в реакционных камерах УЗК химические превращения осуществляются в нестационарном режиме с периодическими колебаниями параметров процесса, прежде всего температуры, во времени. Продолжительность термолиза в жидкой фазе изменяется от максимального значения с начала заполнения камеры до минимального к моменту переключения на подготовительный цикл. На характер изменения темпера — турного режима по высоте и сечению камеры оказывает влияние эндотермичность суммарного процесса термолиза, а также величина потерь тепла в окружающую среду. Это обстоятельство обусловли — вает непостоянство качества продуктов коксования по времени, в том числе кокса по высоте камеры. Так, верхний слой кокса характеризуется высокой пористостью, низкой механической прочностью и высоким содержанием летучих веществ (то есть кокс недококсован). Установлено, что наиболее прочный кокс с низким содержанием летучих находится в середине по высоте и сечению камеры. [c.59]

В рассмотренных исс.дедованиях было установлено важное значение температуры, химического состава газовой среды, реакционной способности материала подшипника, геометрии смазываемых поверхностей и некоторых других факторов. [c.252]

При сополимеризации смесей, содержащих мономеры с реакционноспособными функциональными группами, в частности такими, которые придают сополимерам термореактивные свойства, во избежание сшивки макромолекул на стадии синтеза сополимеров поддерживаются определенные значения pH. Так, гелеобразование при сополимеризации Ы-гидроксиметилакриламида или МАА с другими мономерами в воде в большой степени подавляется, если среда реакционной смеси близка к нейтральной. Особенно нежелательна кислая среда в сочетании с повышенными температурами [340]. [c.101]

Для рассматриваемых реакций жидкая среда, окружающая гранулу сополимера, имеет плотность, соизмеримую с плотностью набухшей полимерной гранулы. Молекулы реагентов, диффундирующих в гранулу, по своим размерам очень громоздки, например ионный радиус хлора, входящего в комплекс А1С14-РС12, является одним из наибольших среди других элементов и равен 1,81 А. В этих условиях скорость движения реагентов к реакционной зоне соизмерима со скоростью перемещения самой зоны. Последнее заставляет сомневаться в корректности гипотезы квазистационарности, принятие которой позволило автору работы [17] получить сравнительно простое выражение для определения длительности процесса в виде конечного соотношения. Поэтому для математического описания процессов сульфирования и фосфорилирования большое значение приобретает вопрос о применимости гипотезы квазистационарности к задачам моделирования макрокипетики таких реакций. [c.335]

Этот способ имеет меньшее препаративное значение из-за протекания побочных процессов и более низкого выхода продуктов. При деарилиро-вании тетрафенилолова N-бромсукцинимидом в ч, тыреххлористом углероде не происходит образования желаемого N-трифенилстаннилсукцини-мида [23]. Среди реакционных продуктов были найдены сукцинимид, оксид трифенилолов и бромбензол. Авторы [23] применили также метод [c.20]

Наиболее важными для жидкофазного катализа показателями кислот являются растворимости в них изобутана и олефинов. Рс створимость изобутана в Н ЗО невелика и приблизительно в 30 рс 3 ниже, чем в НР. Олефины в этих кислотах расворяются достаточно хорошо и быстро. В этой связи концентрация изобутана на поверхности раздела фаз (эмульсии типа углеводород в кислоте) Нс1 много меньше концентрации олефинов, что обусловливает боль — ш/ю вероятность протекания реакций полимеризации олефинов. Э о обстоятельство, а также высокие значения плотности, вязкости и поверхностного натяжения кислот, особенно Н ЗО , обусловливает протекание реакций С —алкилирования в диффузионной области с лимитирующей стадией массопереноса реактантов к повер — хиости раздела фаз. Для ускорения химических реакций С —алки — ЛР- рования в среде Н 50 и НР необходимо интенсифицировать п юцессы перемешивания и диспергирования реакционной массы с целью увеличения поверхности раздела кислотной и углеводородной фаз. [c.140]

В разЕившемся процессе окисления приобретают значение и другие источники радикалов, среди которых важную роль отводят реакциям иырожденного разветвления цепи. При высокотемпературном окислении в газовой фазе оно достигается окислением реакционно-спосоСных альдегидов [c.361]

Под воздействием реакционной среды также значительно изменяются химический состав и каталитические свойства твердых катализаторов. Так, при окислении СО на окисномарганцевых катализаторах с различным начальным составом [2, 5, 6] содержание кислорода в катализаторе изменяется во времени, приближаясь к определенному стационарному значению, зависящему от состава реакционной смеси и температуры. Состав поверхностного слоя катализатора в стационарном режиме соответствует структуре, существую- [c.9]

Математическая модель фронта химической реакцвн. Теоретические работы, посвященные исследованию процесса распространения реакционной зоны по неподвижному слою катализатора, можно условно разделить на две группы. Первая содержит численный анализ соответствующих систем дифференциальных уравнений. Некоторые результаты в этом направлении получены в работе [5], где исследована квазигомогенная модель, представляющая слой как изотропную и однородную среду, и в [6], где авторы изучали процесс распространения реакционной зоны, пользуясь двухфазной моделью неподвижного слоя катализатора с учетом продольной теплопроводности в твердой фазе. Достаточно подробный численный анализ содержится в работе [7], в которой двухфазная модель была дополнена составляющими кондуктивного переноса в газовой фазе и получено, что в пространстве параметров системы, таких как линейная скорость, коэффициент эффек1 ив пой продольной теплопроводности твердой фазы, входные концентрация и температура газа, существует область их значений, в которой скорость распространения фронта равна нулю. Описанный эффект, во всяком случае, до сих пор не получил экспериментального подтверждения. Следует, однако, отметить, что анализ фронта реакции численными методами производился в ограниченном слое катализатора, в то время как само понятие фронта реакции имеет асимптотический характер и, строго говоря, его можно рассматривать лишь в слое катализатора бесконечной длины. Поэтому делать заключения [c.79]

Режим движения реакционной среды. На рис. 1-4 представлены два типа реакторов непрерывного действия. В первом реакторе элемент объема движется, не смешиваясь с предыдущим или последующим элементами объема. Состав элемента объема будет изменяться последовательно по длине реактора вследствие химической реакции. Реактор не имеет ни одного механического конструктивного прпснособления для перемешивания и характеризуется большими значениями соотношений между длиной и диаметром. При движении через реактор элемент объема, вероятно, ведет себя так же, как поршень в цилиндре, вытесняя все, что находится перед ним, поэтому такой реакционный аппарат называют реактором с полным вытеснением (реактором идеального вытеснения). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология