Шиффа с хинонами

Окисление первичных аминов до кетонов. Кори и Ахива [2 разработали препаративный метод осуществления указанного превращения, являющегося моделью биологического переаминирова-ния, которое включает образование и гидролиз оснований Шиффа. Обычно первичные амины вступают в реакцию сопряженного присоединения с хинонами, однако в случае Д. (I) эта реакция подавляется объемными трйт-бутильными группами. Поэтому реакция первичных аминов с этим хиноном приводит сначала к основанию Шиффа (3), которое путем прототрошюй перегруппировки изомери-зуется в (4). При кислотном гидролизе соединение (4) расщепляется с образованием карбонильного соединения (5) и (6). Обычно, чтобы прошла реакция, раствор (1) и (2) в метаиоле оставляют при комнатной температуре на 20—30 мин (если необходим сорастворитель, используют ТГФ), затем проводят гидролиз, добавляя щавелевую кислоту. Выходы обычно высокие (90% и выше). [c.59]

Обширный экспериментальный материал, имеющийся по реакции Реформатского, невозможно уложить в рамки классического варианта, по которому из альдегидов или кетонов и а-галогенэфиров в присутствии цинка получаются р-оксиэфи-ры. В последние годы все шире и шире проявляется тенденция использовать в качестве исходных веществ соединения других классов. Так, в качестве карбонильного компонента с успехом применяются не только альдегиды и кетоны, но и такие соединения, как хиноны и хинолацетаты, сложные эфиры и нитрилы, хлорангидриды и кетены и даже основания Шиффа и простые эфиры. В качестве галогенсодержащего компонента, кроме а-галогенэфиров и их винилогов, широко используются эфиры галогензамещенных дикарбоновых кислот, р-галогенэфиры, а-галогенкетоны, амиды и нитрилы а-галогенкислот и другие соединения. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология