Расщепление с образованием карбонильного соединения

Расщепление гликолей. Два реагента — йодная кислота и тетраацетат свинца гладко расщепляют 1,2-диолы с образованием карбонильных соединений. Эти реакции формулировались как проходящие через стадию циклических сложных эфиров, но для окисления тетраацетатом свинца были в последнее время получены доказательства нециклического гетеролитического механизма. [c.433]

Менее осторожное окисление приводит к более глубоким превращениям, а именно к расщеплению гликоля по связи С—С и образованию вначале карбонильных соединений, альдегидов и кетонов, а затем к дальнейшему окислению альдегидов в соответствуюпще кислоты [c.272]

А. Расщепление с образованием карбонильного соединения Схема реакции имеет вид [c.469]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Кроме того, было применено также осторожное окисление перманганатом, тетраацетатом свинца и другими окислителями, приводящее обычно к образованию карбонильных соединений, каталитическое расщепление с помощью солей закиси железа, щелочей и других реагентов, в результате которого также возникают альдегиды или кетоны, и, наконец, гидролитическое разложение. [c.82]

Окислительное расщепление а-гликолей тетраацетатом свинца с образованием карбонильных соединений [c.240]

Присоединение озона к алкенам с образованием озонидов и последующее их расщепление с образованием карбонильных соединений хорошо изучено [c.212]

Реакция. Расщепление олефиновой двойной связи озоном с образованием двух карбонильных соединений. Промежуточный гидропероксид восстанавливается диметилсульфидом. [c.442]

Большое препаративное значение имеет окислительное расщепление олефинов с образованны двух карбонильных соединений. Это, в частости, реакция ЛЕМЬЕ — ДЖОНСОНА [c.279]

В настоящее время нельзя дать ответа на вопрос, действительно ли образованию дикарбонильного соединения из фурана предшествует присоединение элементов воды в положение 1,2 или 1,4 с последующим размыканием образовавшегося промежуточного соединения. Устойчивость продуктов расщепления цикла в значительной степени определяется природой присутствующих заместителей. Если раскрытие цикла проводится в окислительной среде, то первоначально образующееся карбонильное соединение часто при этом окисляется. [c.132]

Окислительное расщепление карбонильных соединений, содержащих активированную метиленовую группу, под действием водного раствора перйодата натрия с образованием кислот [c.228]

Реакция расщепления ацеталя с образованием карбонильного соединения и соответствующего сш1рта [c.140]

Расщепление а-гликолей. Раман [11 отмечал, что под действием смеси бензоата серебра и иода а-гликоли расщепляются с образованием карбонильных соединений. Люиинг и Полсон [2] использовали эту смесь для расщепления оь-пентадекантриола-1,2,15 1) в тетраде-канолаль-14 (2). К бензоату серебра 0,053 моля) и иоду 0,12 моля) [c.132]

Реакции карбонилирования ненасыщенных соединений иногда приводят. к циклическим продуктам — лакто-нам, лактамам и другим гетероциклическим соединениям. В реакциях карбонилировадаия, катализируемых комплексами переходных металлов, образуется связь металл — ацил, которая расщепляется такими нуклеофильными реагентами, как вода, спирты и амины, с образованием карбонильных соединений. Циклические соединения можно получить при внутримолекулярном расщеплении связи ацил — металл. В предыдущих главах уже было приведено несколько примеров реакций циклизации с участием оксида углерода. Реакция циклизации протекает в том случае, когда в одной и той же молекуле присутствуют ненасыщенная связь и группа, содержащая активный водород, расположенные удобным образом для замыкания пяти- и шестичленных циклов. Для реакции циклизации с участием оксида углерода предложены следующие общие схемы [606, 607] [c.232]

При димеризации триметилэтилена под действием серной кислоты образуется побочный продукт углеводород С10Н20, который при озонидном расщеплении дает бутанон и карбонильное соединение с шестью атомами углерода. Образование побочного продукта объясняется тем, что серная кислота вызвала изменение положения двойной связи в триметилэтилене. Каким образом серная кислота могла вызвать изменение положения двойной связи Каково строение получившегося при этом углеводорода и каков механизм его димеризации [c.27]

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, поскольку кислотность моноалкилированных р-ди-карбонильных соединений меньше, чем незамещенных, а такжр поскольку в условиях реакции (спиртовый алкоголят натрия) т-алкилированные р-дикарбонильные соединение легко подвергаются сольволитическому расщеплению [ср. сложноафирное расщепление схема (Г, 7.144)]. (Напишите схему расщепления дизаме-щенных малоновых эфиров с образованием эфиров угольной кислоты и эфиров диалкилуксусной кислоты В подобных случаях оправдывает себя обратный порядок проведения реакции, при котором р-дикарбонильное соединение помещают в реакционную колбу, а алкоголят прибавляют по каплям, так чтобы последний никогда не был в избытке.) [c.175]

Установлено, что высокотемпературный газофазный пиролиз этиленацеталей приводит главным образом к образованию соответствующих карбонильных соединений. Полное расщепление циклических ацеталей в условиях высокотемпературного газофазного пиролиза достигается при температурах выше 700°С. [c.22]

Реакция галоформирования идет ступенчато в первой стадии происходит окисление соединения с образованием карбонильной группы, связанной с метильной группой во второй—замещение водородного атома метильной группы галоидом и в третьей—расщепление соединения под действием едкого натра с образованием галоформа и карбоновой кислоты. Для альдегидов и кетонов, содержащих готовые группировки СН3СО (например, ацетона), реакция галоформирования происходит значительно быстрее (уже на холоду), так как отпадает ее первая стадия. [c.179]

Описано много случаев фотолиза карбонильных соединений в других растворителях (не в спирте) при этом существенную роль играет уже упоминавшееся расщепление углерод-углеродной связи по соседству с карбонильной группой. Это справедливо для некоторых бензилкетонов например, дезоксибензоин наряду с другими продуктами реакции образует дибензил, бензальдегид и дидезил. Однако, если -активированная карбонильная группа свяжет атом водорода с образованием нового стабильного радикала, процесс фотолиза может пойти в других направлениях. Типичными являются реакции, изображенные схемами 2 и 3 [75, 195] из ксантона и ксантена получены аналогичные продукты реакции. Однако из ксантена и ацетофенона получена смесь тетраарилэтана и пинакона [25, 180, 186, 221]. [c.375]

Расщепление ыолекулы органического соадинения под действием окислителя с образованием спиртов, карбонильных соединений или карбоновых кисло [c.278]

Наши знания о реакциях полисахаридов при кислородных способах делигнификации получены благодаря многочисленным экспериментам с низкомолекулярными соединениями [73, 74, 75, 77]. Наиболее важной реакцией, индуцируемой кислородными радикалами, является образование карбонильньй группы у j звена моносахарида, что приводит к расщеплению гликозидной связи пу тем -алкоксиэлиминирования (схема 11.5) [58, 101]. Аналогичным образом инициировать расщепление цепи может окисление в положениях Сд и Се- При одновременном окислении в положениях Сз и Сз образуется структура 2,3-дикетона, которая в щелочной среде может превращаться в звено карбоксифуранозида без расщепления цепи или легко распадаться [72, 78, 79, 84]. [c.243]

Использование тетраоксида осмия вместе с перйодатом натрия приводит к расщеплению двойной углерод-углеродной связи, и образованию кетонов и альдегидов [18, 68]. В этом случае сначала 0з04 присоединяется к двойной связи с образованием осмата, последующее окислительное расщепление которого перйодатом натрия приводит к двум карбонильным соединениям [схема (8.30)]. При этом образуется триоксид осмия, но в присутствии избытка перйодата он окисляется до тетраок-свда. Как правило, реакцию проводят в таких растворителях, [c.338]

Рассмотренные продукты присоединения одного моля этиленимина к карбонильным соединениям являются малоустойчивыми соединениями, оклонными к -полимеризации [274] или расщеплению на исходные компоненты [22]. Все эти аддукты способны присоединять вторую молекулу этиленимина, других первичных или вторичных аминов, а также аммиака с образованием диами-нометанов [266, 275—278] [c.91]

Реакция алкоксикарбонилирования карбонильных соединений, приводящая к образованию (3-кетоэфиров и их аналогов, так>ке может рассматриваться как метод повшпения активности .-метиленовой группы кетонов и других карбонильных соединений.Удаление активирующей Г1 ппы производят кетонншл расщеплением кетоэфира [c.101]

Гидролиз кетона XLII при щелочном плавлении, вероятно, обусловлен первоначальной атакой карбонильной группы ионом гидроксила с образованием либо соединения XLIII, либо, по аналогии с реакцией Канниццаро [87], двухзарядного иона XLIV, с последующим расщеплением одной из соседних углерод-углеродных связей [19, 175] (см. реакцию Халлера — Бауэра, т. е. расщепление амидом натрия [86]) [c.244]

Для этого случая постулировалось промежуточное образование соединения с циклопропановым кольцом [133] однако данные о расщеплении подобных продуктов в результате атаки по карбонильной группе свидетельствуют о весьма малой вероятности образования такого соединения. Для сходных реакций высказывалось предположение о промежуточном образовании и перегруппировке соответствующего енола [129]. Если принять, что реакция действительно является внутримолекулярной, то единственно возможной альтернативой будет, по-видимому, прямое замещение брола (обязательно в аксиальном положении) через переходное состояние с квазичетырехчленным циклом (см. ниже). [c.769]

Многие реакции расщепления, перегруппировок и присоединения в случае кетонов можно проводить фотохимически. См. обзор по фотохимии циклических кетонов с многочисленными спектроскопическими данными [473] о фотохимических перегруппировках сопряженных циклических кетонов см. [474] о фотоприсоединении карбонильных соединений к олефинам с образованием оксетанов см. [475] о расщеплении циклических алканонов см. [476] о фотохимии а-дикарбонильных соединений см. [477]. [c.677]

По всей вероятности, самыми распространенными днгидропи-римидинами являются 5,6-дигидроизомеры. Их обычно синтезируют прямой реакцией мочевины с а,р-непредельными карбонильными соединениями. Типичный пример такой реакции — действие акриловых эфиров [67] на мочевину с образованием 5,6-дигидро-урацила (схема (36) . 5,6-Дигидропиримидины образуются также при расщеплении производных сукцинилднамида по Гофману [68], по-видимому, через промежуточный моноизоцианат схема (37) . [c.139]

Уже в ранних исследованиях Штаудингеру и его сотрудникам была хорошо известна реакция кетенов с карбонильными соединениями, ведущая к образованию р-лактонов [182]. Они наблюдали, что присоединение простых карбонильных соединений к кетенам обычно нельзя осуществить без повышения температуры. Исключение, видимо, составляют реакции д ениленкетена с и-диметиламинобензальдегидом или бензальацетоном. В этом случае были выделены р-лактоны (например, 103). Но обычно условия реакции таковы, что происходит хорошо известное расщепление первоначально образующегося р-лактона на двуокись углерода и олефин [187] [c.739]

Легко гидратируются также и глиоксали КСОСНО сам глиоксаль удерживает воду настолько прочно, что получение его в чистом виде является трудной задачей. Дикетоянтарная кислота существует в виде дигидрата — диоксивинной кислоты. Гидрат глиоксалевой кислоты известен как диокси-уксусная кислота. Свойства водных растворов формальдегида также указывают на то, что он гидратирован в больщой степени. На основании всего сказанного кажется весьма вероятным, что тенденция к образованию гидратов— общая черта карбонильных соединений, однако гидраты обычно слишком нестабильны, чтобы быть выделенными в чистом виде. Расщепление некоторых типов кетоноспиртов и кислот йодной кислотой или тетраацетатом свинца также было объяснено, исходя из этих предположений (стр. 205). [c.349]

Значительное внимание уделено также автоокислению амидов, так как этот процесс является нежелательным при производстве найлона. Такое окисление безусловно является свободнорадикаль-ным процессом и может быть индуцировано либо термически. (> 100°С), либо фотохимическим путем при низких температурах как в присутствии, так и без соответствующих инициаторов [314]. Известно три основных направления этой реакции, причем начальные стадии являются общими для всех направлений и включают схема (177) отрыв а-водородного атома по отношению к азоту с последующим присоединением кислорода с образованием перок-си-радикала (116). Дальнейший распад этого радикала протекает по трем направлениям (а) отщепление ОН с образованием имида (б) разрыв связи С—С, приводящий к имиду, и (в) расщепление связи С—N с образованием первичного амида и карбонильного соединения. Подробнее этот процесс обсуждается в [c.483]

Смотреть страницы где упоминается термин Расщепление с образованием карбонильного соединения: [c.453] [c.154] [c.154] [c.92] [c.179] [c.431] [c.1597] [c.326] [c.374] [c.267] [c.559] [c.100] [c.132] [c.114] [c.154] [c.422] [c.426] [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология