Окисление первичных аминов

Из других процессов каталитического окисления в алифатическом ряду интерес представляет окисление первичных аминов в альдегиды [c.206]

Нитроалканы образуются при окислении первичных аминов. [c.146]

Окисление первичных аминов, оксимов и нитрозосоединений в нитропроизводные. [c.303]

Окисление первичных аминов [c.437]

Окисление первичных аминов, оксимов или нитрозосоединений Озазоны [c.437]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Нитрозогруппу—N=0 можно ввести в органическое соединение двумя путями путем непосредственного замещения водородного атома ядра ароматического соединения, содержащего такие заместители, как ОН и Н(СНз)а, и путем дегидрирования или окисления первичных аминов и производных гидроксиламина. Последние методы применимы как для ароматических, так и для алифатических соединений. [c.233]

При окислении первичных аминов образуются в зависимости от условий опыта различные продукты. Однако из третичных аминов обычно получаются сравнительно простые продукты при окислении почти всех третичных аминов нейтральным раствором перекиси водорода образуются соответственные амин-оксиды [c.360]

Соли серебра окисляют амины до альдегидов и кетонов с выходами от 30 до 60% [105]. Для окисления первичных аминов серебряный реагент лучше всего готовить путем прибавления персульфата натрия к каталитическому количеству нитрата серебра, но в случае вторичных аминов целесообразно предва- [c.345]

Окисление первичных аминов в оксимы привлекло внимание исследователей в связи с проблемой получения циклогексаноноксима, а из него — капролактама и синтетического волокна капрон. Циклогексиламин удается окислить в оксим не молекулярным кислородом, а перекисными соединениями. Действием перекиси водорода в присутствии катализаторов (молибдаты или вольфра- [c.611]

А. 1.1. Первичные алифатические амины. В некоторых случаях можно осуществить прямое окисление первичных аминов и получить карбонильные соединения при действии перманганата калия [c.369]

Примеры электрохимического окисления первичных аминов представлены в табл. 8.3. [c.286]

Можно получать ароматич еские нитрозосоединения также окислением первичных аминов [c.65]

Окисление по функциональным группам представляет не только теоретический, но и больщой практический интерес. Так, при окислении первичных и вторичных спиртов в зависимости от условий могут быть получены соответствующие карбонил- и карбоксилсодержащие соединения и гидропероксид водорода, окисление альдегидов и некоторых сложных эфиров приводит к образованию карбоновых кислот (в основном эти процессы предназначены для получения уксусной кислоты). Окисление первичных аминов приводит к образованию оксимов, что имеет важное значение для промышленности синтетических волокон. [c.204]

В обычных случаях азокси- и азосоединения образуются при окислении первичных аминов в щелочной среде, т. е. в условиях, когда промежуточные продукты — Л -арилгидроксиламины и нитрозосоединения — могут взаимодействовать друг с другом, так же как при восстановлении нитросоединеннй. Этой реакцией пользу- [c.528]

Для окисления первичных аминов применяется надсерная кислота. Как уже отмечалось, реакцию трудно провести так, чтобы она остановилась на стадии гидроксиламина она с легкостью идет дальше до нитрозобензола и даже до питросоединения. [c.532]

Окисление первичных аминов в альдегиды идет и при действии НдОд в присутствии РеЗО . [c.207]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Получение. Общий способ получения H.-окисление первичных аминов к-той Каро (выход Н. 30-70%) или гидро-ксиламинов орг. перкислотами, На , HgO и др. Можно использовать окисление орг. перкнслотами азометинов, нитронов (окислителем м. б. также О3) н диметилсульфид-иминов (в неполярном р-рителе), напр. [c.275]

Иногда О. получают окислением первичных аминов или восстановлением нитросоед. [c.355]

Продукты взаимодействия 1а с азотсодержащими соединениями и схемы их образования обсуждаются достаточно широко. Окисление первичных аминов диметилдиоксираном приводит к нитросоединениям через образование гидроксиламинов и нитрозосоедине-ний реакции которых могут приводить к побочным продзгктам (схема 1.14) [c.259]

При окислении первичных аминов RNHa (стр. 222) раствором соли надуксусной кислоты СН3—С—О—ONa (стр. 203) в хлористом метилене [c.214]

Окисление первичных аминов. При реакции с перкислотами или бихроматом калия в серной кислоте перэичные ароматические амины превращаются в нитрозосоединения [c.507]

Реакция окисления первичных аминов является характерной реакцией гидроперекисей. При действии гидроперекиси уксусной кислоты при охлаждении окисление останавливается на образовании нитрозосоединения если же процесс ведется без охлаждения и в концентрированном растворе, то реакция протекает весьма бурно, и при этом образуются также нитросоединения. Изменяя количества гидроперекиси уксусной кислоты, можно соответственно влиять на образование вторичных продуктов окисления аминов, на но.аучение азо- и азоксисоединений. [c.37]

Спирты окисляются до кетонов при действии перекиси водорода и солей железа(П) или персульфата и нитрата серебра(1) [44]. Вероятно, более эффективна реакция окисления первичных аминов под действием персульфата и се-ребра(1) до альдиминов с последующим гидролизом в кислой среде до альдегидов (выходы 15—95%). Первичные амины со вторичными алкильными группами дают кетоны [45]. В реакцию вступают и вторичные амины, но выходы в этом случае меньше [461 [c.106]

Окисление первичных аминов до кетонов. Кори и Ахива [2 разработали препаративный метод осуществления указанного превращения, являющегося моделью биологического переаминирова-ния, которое включает образование и гидролиз оснований Шиффа. Обычно первичные амины вступают в реакцию сопряженного присоединения с хинонами, однако в случае Д. (I) эта реакция подавляется объемными трйт-бутильными группами. Поэтому реакция первичных аминов с этим хиноном приводит сначала к основанию Шиффа (3), которое путем прототрошюй перегруппировки изомери-зуется в (4). При кислотном гидролизе соединение (4) расщепляется с образованием карбонильного соединения (5) и (6). Обычно, чтобы прошла реакция, раствор (1) и (2) в метаиоле оставляют при комнатной температуре на 20—30 мин (если необходим сорастворитель, используют ТГФ), затем проводят гидролиз, добавляя щавелевую кислоту. Выходы обычно высокие (90% и выше). [c.59]

Амины окисляются достаточно легко. Конечными продуктами ри окислении первичных аминов КЫНг являются нитросоедине-ия КЫОг. Для выделения промежуточных продуктов окисле-ия — производных гидроксиламина НЫНОН и нитрозосоедине-ий НЫ—О — используют специальные приемы. [c.227]

При изучении окисления первичных аминов для подробного исследования был выбран н-пропиламин. Другие соединения исследовались менее детально. Пропионовый альдегид в ацетонитриле реагирует с неактивным н-нропиламином, давая азометин, который подвергается конденсации С образованием 2-метил-2-пентаналь-пропиламин (L) [c.265]

Группа из двух атомов азота— это наиболее реакционноспособная из замещаемых групп в процессах нуклеофильного замещения. Окисление первичных аминов азотистой кислотой (обычно называемое диазотированием ) приводит к образованию ионов диазония, теряющих азот в реакциях нуклео-фргльного замещения. Если нагревать водный раствор диазониевой соли, происходит замещение водой и образуются фенолы. [c.313]

Окисление первичных аминов типа НСНгМНг над гетерогенными катализаторами (Ag на носителях и др.) в газовой фазе при 450—500 °С приводит к нитрилам. Например, из металлилами- [c.610]

Предельные углеводороды не реагируют с азотистой кислотой. Нитрозосоединения алифатического ряда получают окислением первичных аминов например, иитрозоизобутан образуется [c.64]

Надкислоты не только способны проводить аналогичное окисление первичных аминов, но и далее превращать их в нитросоединения. Особенно хорошо протекает прямое превращение аминов в нитросоединения действием трифторнадуксусной [330] или м-хлорнадбензойной кислотами [331]. Об использовании гидроперекисей в этом направлении в литературе сведений не имеется. Автор может лишь сослаться на собственные опыты, в которых при окислении циклогексаноноксима реагентом ГПТА—M0GI5 в кипящем бензоле констатировано образование нитроциклогексана с умеренным выходом [c.134]

В. Мейером в 1882 г.) состоит, как уже отмечалось выше, в действии гидроксиламина на альдегиды и кетоны (при этом исходят обычно из солей гидроксиламина, из которых гидроксиламин выделяется обработкой избытком карбоната натрия или едкого натра в водном или спиртовом растворе). В случае кетонов, которые менее реакцион-носнособны, необходимо нагревание. Оксимы получаются также изомеризацией нитрозосоединений или окислением первичных аминов надсерной кислотой. Монооксимы а-дикетонов получаются нитрози-ропанием, т.е. действием азотистой кислоты на кетоны, содержащие по соседству с карбонильной группой группу СНг- [c.695]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология