Бензонитрил с соединениями фосфора

Активным остатком в алюмогидриде лития является скорее Н -ион, а не алюмогидридный анион А1Н4- Это предположение основано на изучении влияния диэтилового эфира на процессы восстановления хлоридов бора, фосфора и кремния, а также на процессы восстановления бензонитрила и ацетона. Три первые соединения в отсутствие эфира не вступают в реакцию с алюмогидридом лития, тогда как оба органических соединения, которые обладают способностью отдавать электроны, восстанавливаются и в отсутствие растворите тя. Из этого можно сделать вывод, что для восстановления с помощью алюмогидрида лития необходимо пользоваться растворителем, являющимся донором электронов. На основании этой теории было выдвинуто объяснение стереоспецифического восстановления А -холестенона-3, и было предсказано строение Ч -тропина, полученного восстановлением тро-пиноиа [1412]. Другие исследователи также рассматривают Н -ионы (и катионы лития) в качестве активных начал в процессах восстановления алюмогидридом лития [639, 812, 1585]. [c.178]

Изучено поведение тетрабромида в большом числе органических раство ригелей. Неполярные растворители, как н-гептан, бензол, толуол, п-ксилол бромбензол, тетралин и четыреххлористый углерод, не растворяют тетрабро МИДа и не реагируют с ним. Неполярные неорганические жидкости, как три хлорид и оксихлорид фосфора, бром и тетрахлорид олова, также не рас творяют тетрабромид при температурах ниже 70°. Наоборот, в полярных рас творителях тетрабромид растворим. Такие растворители, как уксусная кислота метиловый спирт, этиловый спирт, фенол и анилин, реагируют с тетрабромидом с выделением бромистого водорода. При действии полярных растворителей обладающих окислительными свойствами, например нитробензола, нитро метана или бензальдегида, тетрабромид превращается в уранилбромид Растворители, содержащие основную кислородную группу, как, например диоксан, ацетон, диэтиловый эфир, этилацетат и амилацетат, реагируют с тетрабромидом с образованием устойчивых сольватов, из которых тетрабромид трудно регенерировать. Эти последние растворы имеют зеленую окраску в отраженном свете и красную в проходящем. Соединения, содержащие карбонильную группу, являются лучшими растворителями, чем те, которые содержат только эфирную связь. Нитрилы, например ацетонитрил и бензонитрил, растворяют тетрабромид в количестве до 5 г на 100 мл растворителя, причем при стоянии таких растворов выделяются нерастворимые сольваты. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология