Теория Ганча и Вернера этила

Преодолев прямое сопротивление и открытые нападки одних и затаенный скепсис других, новая теория в течение первых десяти лет существования продемонстрировала свою плодотворность в области оптически активных соединений, а затем была распространена на случаи так называемой геометрической изомерии, обусловленной как присутствием двойных углерод-углеродных связей (Вислиценус, 1887 г.), так, затем, и азот-углеродных связей (Вернер и Ганч, 1889 г.). Байер в 1885 г. расширил идейное содержание стереохимии, введя понятие о напряжении, вызываемом искажением валентных углов, и, исходя из этого совершенно правильного принципа, дал в основном неправильное объяснение природы алициклов. Впоследствии теория напряжения Байера неоднократно уточнялась, особенно в применении к средним и большим циклам, что привело еще в конце прошлого — начале нашего века к понятиям о возможности для одного и того же цикла нескольких конфигураций, незначительно отличающихся друг от друга энергетически и разделяемых между собою относительно небольшими потенциальными барьерами. [c.347]

Оксимы несимметричных ароматических кетоно существуют в виде двух стереоизомеров, носящих названия син- и ти-форм. Для того чтобы объяснить возможность их существования, Ганч н Вернер разработали в 1891 г. теорию, не потерявщую значення и по настоящее время. Согласно этой теории, атом азота лежит в вершине правильного тетраэдра, в трех остальных углах которого находятся другие, связанные с ним атомы [c.634]

Не все эти формы обладают одним и тем же химическим характером. Теория стереоизомерии диоксимов, разработанная Ганчем и Вернером, оспаривалась Дж. Понцно на основе структурных соображений. [c.306]

Это представление не выдержало проверку временем. Понятие же син-йн/пи-изомерин оксимов, вытекающее из теории Ганча-Вернера и сохранившее свою силу до сих пор, Понцио считал неприменимым к глиокси-мам. Когда в 1925 г. впервые былн получены все четыре формы (1 син-, 1 анти- и 2 амфи-) несимметрично замещенного глиоксима [42] в соответствии с требованиями теории Ганча-Вернера, Понцио даже поставил под сомнение чистоту эксперимента [45]. [c.17]

Перегруппировку оксимов в алшды кислот под влиянием хлор-ангидридов кислот или концентрированных кислот наблюдал впервые Бекман [228] в 1886 г. Формально результат реакции состоит в обмене одной из связанных с углеродом групп или на гидроксильную группу. По теории Ганча—Вернера о пространственном строении веществ с двойной связью С=Ы несимметричные оксимы могут существовать в двух цис-трйнс-изомерных формах. В этих случаях перегруппировка Бекмана должна приводить к двум различным амидам кислот. Для истолкования этих реакций сначала было принято очень наглядное представление, согласно которому обмен происходит с участием пространственно близких групп [c.361]

Обе химических теории —Вернера и Ганча — отличались существенной новизной и научной смелостью впервые термины кислота и основание были отнесены не к водным растворам, а к индивидуальным веществам. Эти теории и особенно воззрения Ганча обладали значительной предсказательностью, позволяя оценить степень взаимодействия в той или иной системе. [c.20]

Эта изомерия была открыта Хартли [16, 17]i спустя некоторое время после обнаружения цис-транс-изомерии у азоксисоединений. Путем облучения ультрафиолетовым светом транс-азобензол частично удается превратить в цис-соединение. Дипольный момент трансазобензола, естественно, равен нулю, в то время как для цис-азо-бензола i=2 D. Как и у азоксибензола, цис-форма плавится выще и может очень легко перегруппировываться в устойчивый изомер. Запас энергии цис-формы примерно на 12 ккал превышает запас энергии транс-формы. На основании величины дипольного момента цис-формы азобензола можно оценить ожидаемую величину дипольного момента для г/ис-формы азоксибензола. Дипольный момент транс-азоксибензола равен 1,70D, поэтому момент цис-азоксибен-зола должен был бы быть равньш 1,70 -f 3 = 4,70D, что прекрасно согласуется с найденной величиной ц = 4,67D. Таким образом, теория Ганча—Вернера относительно пространственной изомерии у двойных связей N=N нашла здесь полное подверждение. Расстояние между атомами N=N равно приблизительно 1,23 A, т. е, несколько меньше, чем в двойной связи С==С (1,32 [c.521]

Эти перегруппировки представляют интерес, так как они подтверждают гипотезу Мейсенгеймера, согласно которой бекмановская перегруппировка кетоксимов сопровождается переходом групп в транс-, а не в г ис-положение, как предполагает теория Ганч-Вернера. Такие перегруппировки альд-оксимов происходят таким же образом, однако интересно отметить, что Броди 56 нашел другие отличительные черты альд-оксимов. Мейсенгеймер считал, что если бы удалось превратить оксим в циклическое соединение до перегруппировки, то не было бы сомнения в его пространственной конфигурации цис или транс). В своей первой статье он описывал превращение [c.665]

Стереоизомерия иногда свойственна соединениям, содержащим группы — СН N -ОН и К—Ы = К—К. Ароматические оксимы К -СН К-ОН и кетоксимы В -С( N -ОН) -К могут существовать в двух изомерных формах аир, обладающих различными химическими и физическими свойствами. В 1888 г. В. Майер и Ауверс получили две формы моноокси-ма дибензоила, а в 1889 г. Бекман открыл вторую форму бензальдоксима. Для объяснения этих случаев изомерии Ганч и Вернер приняли, что стереоизоме )ия монооксимов может быть истолкована на основе теории Вант-Гоффа, т. е. как случай геометрической изомерии. Каждый раз, когда между углеродом и азотом имеется двойная связь и когда группы, присоединенные к углероду, неодинаковы, возможно существование двух тетраэдрических систем [c.305]

Опыт подтвердил это заключение. Как указывали А. Ганч и А. Вернер, новая теория пространстБеиного расположения атомов в азотсодержащих соединениях позволяет дать простое и ясное объяснение изомерии таких соединений, как бензилоксимы и бензальдоксимы, п при этом остается незыблемой вторая гипотеза Вант-Гоффа. [c.235]

Исторически теория ангидрокислот и ангидрооснований сыграла очень важную роль. Она.показала, что понятия кислота и основание вовсе не обязательно связывать с водными растворами, да и растворами вообще, и уж наверное не обязательно привязывать их к ионам Н+ и ОН . Идеи, заложенные в теории Вернера, получили развитие в исследованиях его соотечественника А. Ганча, который сформулировал положения химической теории кислотно-основного взаимодействия. Главным признаком кислотно-основного взаимодействия эта теория также выдвигает солеобразование, но солью считается любой продукт [c.8]

Хотя схемы, передающие механизм взаимод. с водой во мн. случаях неверны, взгляды Вернера дали нек-рый импульс для изучения роли воды в кислотно-основном взаимод. Из работ в этом направлении выделяются работы А, Ганча (1917-2Д создавшего т. наз. хим. теорию к-т. В этой теории к-ты определены как соед. водорода, в к-рых последний м. б. замещен на металл илн неметаллоподобный радикал. Важнейший признак к-т-способность давать соли. Ионизация к-т в р-ре происходит в результате их взаимод. с р-рителем. Теория содержит принципиально новое положение в р-рах кислотные св-ва проявляются не самой к-той, а сольватир. катионами водорода. В хим. теории к-т четко сформулировано понятие об амфотерности-способности нек-рьи соед. проявлять как кислотные, так и основные св-ва в зависимости от условий и природы реагентов, участвующих в кислотно-основном взаимодействии. [c.393]

В то время теория тетраэдрического углеродного атома уже завоевала признание и успешно применялась для объяснения оптической и цис-транс-нзомерии. В то же время среди азотсодержащих веществ, главным образом оксимов, были известны случаи изомерии, необъяснимые ни различием в химическом строении, ни расположением заместителей вокруг атома углерода. Заслуга Ганча и Вернера состоит в том, что они логически развили взгляды Вант-Гоффа, приложив их к объяснению изомерии азотсодержащих соединений. Они считали, что три валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости с атомом азота. Наглядно Ганч и Вернер выразили это, придав атому трехвалентного азота пирамидальную конфигурацию [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология