Оксидиазины

По имеющимся данным диазиноны также более устойчивы к электрофильному замещению, чем пиридоны. 5-Оксипиримидин, единственный оксидиазин фенольного характера, не вступает в реакцию простого электрофильного замещения. Вероятно, причина этого заключается в неожиданной его лабильности к действию кислот в отличие от устойчивого к кислотам 3-оксипиридина, который гладко нитруется и сульфируется по С2. [c.141]

Во многих реакциях удобнее использовать галогенодиазины и алкоксидиазины вместо эквивалентных (по уровню окисления) оксидиазинов, поскольку первые обычно легче растворимы, а гидролиз на заключительном этапе позволяет получить оновые соединения. [c.272]

Подобно пиридонам, оксидиазины легко депротируруются в мягких условиях с образованием амбидентных анионов, которые можно проалкилировать в условиях межфазного катализа, главным образом по атому азота [98]. 3-Пирида-зиноны в условиях межфазного катализа алкилируются исключительно по положению N(2) [99], в то время как региоселективность реакции алкилирования урацила трудно поддается контролю (см. ниже). Делокализация отрицательного заряда в Н-анионе способствует в некоторых случаях С-алкилированию, как в случае реакции 6-метилурацила с формальдегидом [100] или солями диазония [101]. [c.275]

Известны также альтернативные методы N-алкилирования, включающие использование триметилфосфата [103], и алкилирование 0-силилированных производных оксидиазинов. Последний метод важен для осуществления однозначного алкилирования по атому азота и особенно для введения рибозного остатка в молекулу урацила [105], поскольку обычно этот процесс вызывает некоторые стереохимические трудности, как и в случае пуринов (дальнейшее обсуждение см. разд. 24.2.1.2). [c.276]

Оксидиазины, содержащие кислородный заместитель в а-положении относительно атома азота, можно превратить в соответствующие галогено- (112] и тио-производные [ИЗ] с использованием тех же реагентов, которые применяются в случае 2- и 4-пиридонов, включая систему Ы-бромсукцинимид и трифенилфосфин [114]. Для замещения атома кислорода на атом галогена также используются реакции О-силилированных пиразинонов с трибромидом или пентахлоридом фосфора [115]. [c.278]

Метилизоцианат в присутствии триэтилфосфина как катализатора взаимоде11ствует с углекислым газом с образованием 3,5-диметил-2,4,6-трикето-1,3,5-оксидиазина с выходом 60—70%, причем одновременно образуется полимерный продукт [251, 252] [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология