Диазокетоны, перегруппировка

Общая методика получения эфиров карбоновых кислот из диазокетонов перегруппировкой Вольфа (табл. 150), [c.272]

Из диазокетонов перегруппировкой Вольфа II 251, 272 [c.387]

Из диазокетонов перегруппировкой Вольфа 535, 549 [c.633]

ПЕРЕГРУППИРОВКА ДИАЗОКЕТОНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА АРНДТА — ЭЙСТЕРА И ВОЛЬФА [c.312]

Карбены. Карбены (разд. 7.3.5), хотя и являются электрически нейтральными, представляют собой электрофильные активные частицы, которые могут вызывать миграцию соседних групп. Примером может служить перегруппировка диазокетонов (перегруппировка Вольфа), получаемых обычно действием диазометана на хлористые ацилы. Удаление азота приводит к образованию ацилкарбена, который перегруппировывается за счет миграции остатка Я образуется кетон, реагирующий затем с водой, спиртами или аммиаком с образованием органической кислоты, сложного эфира или амида. [c.371]

Разложение диазокетонов (перегруппировку Вольфа) можно осуществить в присутствии катализатора — окиси серебра — термически или фотолитически. Последний способ является наилучшим, так как позволяет получать наиболее чистые продукты и с наибольшими выходами. Так, термолиз диазометил-пентахлорэтилкетона в среде бензилового спирта привел к образованию р, р, V. V- У Пентахлормасляной кислоты с выходом всего 34%, в то время как фотолиз того же диазокетона в метаноле дал метиловый эфир замещенной масляной кислоты с выходом 70% [c.29]

В эту категорию входят также такие хорошо известные реакции, как бекмановская перегруппировка оксимов, перегруппировка Гофмана—Курциуса—Лоссеня, перегруппировка диазокетонов (перегруппировка Вольфа), а также окисление кетонов в сложные эфиры или лактоны по Байеру—Виллигеру [666], гл. 14 и 15 [731], гл. 9 [1331], гл. 12. Во всех этих случаях происходит миграция группы К к электрофильному центру, расположенному не на углероде, а на гетероатоме (М или О). Закономерности, обнаруженные при изучении этих реакций, могут быть по аналогии перенесены на перегруппировки карбониевых ионов. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология