Образование карбониевых ионов

Реакция изомеризации протекает по ионному механизму через промежуточное образование карбониевых ионов. Сначала вследствие крекинга парафина или в результате его дегидрирования получаются олефины. Из них на гетерогенном контакте за счет его активных центров, играющих роль доноров протона, образуются ионы карбония [c.31]

Так как каталитический крекинг протекает на кислых катализаторах, способных поставлять протоны, для объяснения его особенностей и была принята гипотеза о промежуточном образовании карбониевых ионов. [c.119]

При использовании катализатора (например, алюмосиликатов) реакция идет через образование карбониевых ионов и приводит к получению более разветвленных углеводородов. [c.57]

В реакциях, связанных с образованием карбониевых ионов, в би-циклических углеводородах часто осуществляется перегруппировка Вагнера — Меервейна (см. п. 3.6.1). [c.141]

ПУТИ ОБРАЗОВАНИЯ КАРБОНИЕВЫХ ИОНОВ [c.116]

Следует подчеркнуть, что для образования карбониевых ионов обычно необходима сильно полярная среда, способствующая сольватации возникающих ионов, и что реально имеют дело обычно с ионизацией (образованием ионных пар), а не с диссоциацией, которая может произойти уже после ионизации. Хорошим примером может служить реакция [c.116]

Вопрос о том, как зависит относительная устойчивость и легкость образования карбониевых ионов из данных предшественников от их строения, рассмотрен ниже (см. стр. 118), [c.117]

Очевидно, теория карбониевых ионов нуждается в существенном видоизменении или дополнении, которое позволило бы распространить ее на новые данные эксперимента. Одним из возможных путей подхода к решению проблемы представляется синтез родственных адамантану углеводородов и выявление элементов их структуры, способствующих образованию карбониевых ионов. Синтез и изучение свойств двух циклических гомологов адамантана является первым законченным этапом указанного пути. [c.157]

С высшими олефинами можно ожидать протекания всех реакций, катализируемых сильными кислотами (изомериз ация, перенос водорода, полимеризация см. разд. IV.2, IV.4 и IV.5), причем, как пра-" вило, образуются только вторичные или третичные спирты. Первичной стадией является образование карбониевого иона [c.171]

Гипотеза о пр6ме1куточном образовании карбониевых ионов плодотворно примененная для объяснения механизма многих реакций в органическойк химии успешно использована и для объяснения механизма ионных реакций, протекающих в процессах переработки нефти. Основные обобщения сделаны применительно к каталитическому крекингу но могут быть, с определенной ревизией, использованы и для процессов гидрогенизации. Эти обобщения, получившие название карбониево-ионной теории, в первую очередь должны были объяснить различия протекания каталитического и термического крекинга. [c.119]

При отщеплении олефина и образовании карбониевого иона с меньшим молекулярным весом на скорость реакции влияет структура образующегося иона. [c.121]

Вагнер и Меервейн высказали мнение, что одной из стадий изомеризации алкильной группы должна быть стадия образования карбониевого иона, который может образоваться при взаимодействии алкилирующего агента с катализатором. Совершенно ясно, что как внутримолекулярные гидридные переносы, так и скелетные перегруппировки зависят от величины энергетических барьеров, определяющих тенденцию к изомеризации до получения стабильных промежуточных карбокатионов. Например, алкилирование бензола трет-бутилхлоридом или изобутилхлоридом при контакте с А1С1з дает лишь грет-бутил-бензол (что объясняется большим различием в стабильности первичного и третичного карбокатионов), тогда как алкилирование трет-пентилхлоридом дает смесь продуктов, что можно [c.100]

При изучении группы катализаторов Р1 на алюмосиликате и N1 на А12О3 были определены общая поверхность катализатора, поверхность, занятая металлами, и средний размер кристаллитов. На основании этих данных вычислено расстояние между активными центрами платины, которое оказалось равным примерно 1500 А. Между тем расстояние между кислотными центрами составляет только 10 А. Следовательно, металлические активные центры окружены кислотными. В опытах наблюдалась прямолинейная корреляция между константой скорости гидрокрекинга и величиной поверхности, занятой платиной. Был сделан вывод что роль платины — предотвращение (за счет гидрирования) закоксовывания кислотных центров. Активные центры платины могут защитить только близлежащие кислотные центры, поэтому скорость гидрокрекинга коррелирует с величиной поверхности платины, а не с суммарной поверхностью катализатора. В случае никелевых катализаторов картина осложняется взаимодействием никеля с окисью алюминия и с серой сырья. Но защита кислотных центров — не главная функция гидрирующих центров, основной их ролью является облегчение образования карбониевых ионов (см. стр. 121), т. е. образование олефинов. На гидрирующих центрах, по мнению некоторых [c.126]

Все сказанное выше относится к кислотным катализаторам. Труднее представить механизм образования карбониевых ионов на катализаторах без кислых носителей. Здесь можно обратиться к электронным представлениям в катализе , согласно которым вслёдствие дефектов решетки полупроводника и наличия примесей могут образовываться узлы решетки с избытком электронов или с их недостатком ( дырки ). При наличии таких дырок нетрудно представить себе, что хемосорбированный радикал с одноэлектронной связью с поверхностью катализатора или хемосорбированный водород при взаимодействии с дыркой передадут ей электрон и превратятся соответственно в карбониевый ион или протон [c.127]

Допускается и прямое образование карбониевого иона из парафина (типа реакции Фриделя — Крафтса) или более сложная схема (с двумя маршрутами) [c.237]

Результаты исследования системы алкилгалогенид — катализатор свидетельствуют об ионном характере промежуточных реакционных частиц, что доказывается наличием перегруппировок в вводимой алкильной группе. Согласно теории перегруппировок, если алкильная группа изомеризуется, то она должна в какой-то момент реакции пройти через стадию образования карбониевого иона. [c.77]

Поиски путей активации парафиновых углеводородов с целью использования их в качестве доступного и дешевого сырья для алкилирования давно привлекали исследователей. Эта проблема может быть решена путем отрыва гидрид-иона от предельного углеводорода с образованием карбониевого иона [c.136]

Лимитирующей стадией является отрыв гидрида от этилбензола с образованием карбониевого иона, вступающего затем во взаимодействие с бензолом. [c.209]

Определение квантового выхода реакции фотогидролиза бен-зилацетата. Реакция фотогидролиза бензилацетата протекает в первом синглетном возбужденном состоянии через стадию образования карбониевых ионов [c.149]

Однако стереоспецифичность этой перегруппировки указывает, что промежуточное образование карбониевого иона сомнительно. [c.171]

Импульсный фотолиз триарилацетонитрилов. При облучении триарилацетоиитрилов в растворителях, содержащих воду или спирты, протекает реакция фотосольволиза с образованием карбинолов пли эфиров. Первой стадиен реакции является диссоциация С— N-связи с образованием карбониевых ионов [c.194]

Реакционная способность. — Соединения типа галоидного беН" зила более активны, чем галоидные алкилы, и в отношении реакционной способности их можно сравнить с галоидными аллилами. Активность галоидных бензилов обусловлена образованием карбониевого иона с делокализацией положительного заряда в орто- и пара-положения и в боковую цепь [c.328]

Образование карбониевого иона в циклах Се- Си может сопровождаться переходом гидрид-аниона через пространство (трансанну-лярный эффект). Такое гидридное перемещение обусловлено благоприятным пространственным расположением заполненной молекулярной орбитали С—Н и освобождающейся углеродной орбитали [c.141]

И третичные > вторичные > первичные. Аллил галогениды, особенно третичные, склонны гидролизоваться по механизму 5м1. Если реакция протекает по этому пути, должны проявиться последствия образования карбониевого иона. Действительно, в результате этой реакции образуются олефины (табл. 1) [9]. Кроме того, при аналогичной реакции типа 5м1 с бромистым этилом получается почти [c.203]

Мономолекулярное нуклеофильное замещение проходит через стадию образования карбониевого иона. Он имеет плоскую пространственную структуру и может быть атакован заместителем 2" равновероятно с обейх сторон. Отсюда следует, что процесс 5уу1-замещения должен сопровождаться рацемизацией [c.193]

Катионная полимеризация. Возникновение активного центра при катионной полимеризации связано с потерей одним атомом углерода электрона и образованием карбониевого иона. [c.81]

Реакция фотогидролиза бензилацетата протекает в первом синглетном возбужденном состоянии через стадию образования карбониевых ионов. [c.270]

Начальная ионизация алкилгалогенида осуществляется главным образом за счет энергии сольватации образующихся ионов. Катион I, атом углерода в котором несет положительный заряд,, представляет собой карбониевый ион при его образовании атом углерода переходит из первоначального тетраэдрического состояния в более устойчивое планарное состояние, в котором три метильные группы максимально удалены одна от другой. Атака ионом ОН или молекулой растворителя может происходить с любой стороны. Если планарное расположение, о котором шла речь, затруднено вследствие влияния пространственных или каких-либо иных факторов (см. стр. 101), то образование карбониевого иона либо станет невозможным, либо будет происходить с трудом. Тогда ионизация, а следовательно, и реакция по механизму 5лг1 не смогут осуществиться. [c.94]

Следует подчеркнуть, что приведенный перечень путей образования карбониевых ионов не претендует на полноту. Так, ниже, в связи с катионами тропилия и циклопропения, рассматривается другой метод образования карбониевых ионов, основанный на возможности ароматизации. [c.118]

Образование карбониевого иона XV является стадией, лимитирующей скорость реакции не совсем ясным остается, однако, вопрос, образуется ли этот ион сразу или его возникновению предшествует быстро и обратимо протекающий процесс образования я-комплекса XVI, медленно превращающегося в XV [c.182]

Наличие фенильной группы у а- или (5-углеродного атома заметно облегчает отщепление по механизму Е2 вследствие стабилизации образующегося алкена за счет делокализации (фениль-пая группа у а-углеродного атома ускоряет реакции отщепления, протекающие не только по механизму 2, но также и по механизму 1, поскольку отщепление, например, иона На1 от а-углеродного атома приводит к образованию карбониевого иона [c.241]

Реакция восстановления алюмогндридом лития и хлористым алюминием, как считают, иротекат через стадию образования карбониевого иона П1 [9] [c.368]

Эта общая реакция, которой посвящены обзоры [17, 18], весьма сложна она протекает по механизму, включающему образование карбониевого иона, и дает, кроме гликоля, разнообразные продукты, в том числе аллиловый спирт R H= H HOHR, непредельный спирт, являющийся продуктом перегруппировки, лг-диоксаны, приведенные ниже, 4-окситетрагидропираны и полимеры [19]. Из альде- [c.217]

Отличительной особенностью адамантана и некоторых родственных углеводородов является способность образовывать карбониевый ион у узловых атомов углерода. Адамантил-1-катион образуется не только в процессе подавляющего большинства реакций из ряда адамантана в качестве короткоживущей частицы, но может быть получен и в стабильном состоянии в виде соли с некоторыми кислотами Льюиса. Эти особенности, отраженные в экспериментальных работах как ряда зарубежных исследователей, так и лаборатории кафедры, не укладываются в рамки существующих теоретических представлений. Согласно последним, одним из условий образования карбониевого иона является его плоская конформация. Несмотря на это условие, адамаитил-1-катион, плоская конформация которого невозможна из-за жес-т-лга структуры, все же образуется. [c.157]

Изомерные бисгомоадамантаны имеют напряженную структуру и поэтому в реакциях, идущих через образование карбониевых ионов, претерпевают перегруппировку с образованием адамантанового ядра. [c.160]

Для объяснения образования ряда побочных продуктов был предложен следующий механизм реакции с образованием карбониевого иона [c.453]

Предполагается [245], что процесс окисления начинается с отрыва Н-атома от углерода с последующим превращением алкильных радикалов в перекиси и продукты их разложения. Более шзкая активность Мп- и Са-форм цеолита объясняется тем, что в данном случае более вероятен отрыв не Н-атома, а гидрид-иона с образованием карбониевого иона. При зтом чрезвычайно низкая реакционная способность 2,2-диметилбутана связана с наличием у его молекул большого количества С—Н-связей при первичньгх атомах углерода (двенадцать), всего двух связей при вторичных атомах углерода и отсутствием С-Н-связей при третичных атомах углерода. [c.105]

Как известно, некоторые соединения фуранового ряда в особых условиях можно без окисления превращать в 4-дикарбонильные соединения [ср. 356]. К ним относятся фураны с такими заместителями в положении 2, при которых возможно образование карбониевого иона с положительным зарядом на а-углеродном атоме боковой цепи, например фуриловый спирт (ХС1Х), фурфурол (С) и амид пирослизевой кислоты (С1). Дикарбонильные соединения образуются в результате перемещения заряда, как показывают мезомерные формулы [ср. 12]. Реакции этого типа применялись для непосредственного превращения фуранов в пиридинолы. [c.97]