Заместители, положение

Электрофильные реакции, как правило, проходят в свободное от заместителя положение, вытесняя атом водорода. Случаи ипсо-замещения для реакций этого типа встречаются не часто и не имеют большого практического значения. Характерная особенность важнейших реакций нуклеофильного замещения — то, что Щ [c.146]

Название основного углеводорода Число заместителей Название заместителей Положение заместителей [c.184]

Если две одинаковые углеводородные системы имеют одинаковые точки соединения и содержат различно расположенные заместители, положение этих заместителей обозначают по правилу А—2.2 с этой целью номер без штриха считается меньшим, чем такой же номер со штрихом. Номера атомов в ансамблях при составлении названий располагают в порядке возрастания. [c.347]

При наличии нескольких заместителей положение их в нафталиновой группировке обозначают только цифрами [c.347]

Приводятся значения а//, где i — положение заместителя, / — положение реакционного центра в ядре. Для бифенила a .i = (Jm значения аз,4 и находят по таблице. [c.400]

В случае двух заместителей положение 1,2 можно обозначать орто (о-), 1,3 — мета- (м-), 1,4—пара- (п-). Разные заместители перечисляют в алфавитном порядке. [c.506]

Заместитель Положение Инкремент, нм [c.519]

При наличии двух заместителей положение заместителей нумеруется. При этом может быть три варианта взаимного расположения заместителей [c.95]

Производные ферроцена, имеющие заместители со свободными электронными парами, легко вступают в реакцию литиирования, протекающую в соседнее с заместителем положение. Получаемый [c.435]

Рассмотрим принципы свертки информации в масс-спектрах сложных смесей и получения из них групповых масс-спектров. Масс-спектры разных соединений, принадлежащих к одной и той же группе, обладают определенным сходством. Наличие в молекуле функциональной или структурной группы, определяющей принадлежность к соответствующей группе, влияет на основные направления распада молекулы при ионизации электронным ударом. Распад молекул с углеродным скелетом, как правило, происходит по С—С-связям (при этом могут иметь место скелетные перегруппировки и миграция атомов Н). Различия в структуре однотипных молекул, такие, как изменение числа, длины, строения и места присоединения заместителей, положения, размера, типа сочленения колец и т. п., не меняя основных направлений распада, могут приводить к изменению масс соответствующих ионов — к сдвигу на 14и, т. е. к числу, кратному массе СНа-группы, или на 14и + 1 — и перераспределению интенсивности их пиков. (Эти изменения масс-спектров соединений, принадлежащих к одной группе соединений, имеют место в среднем, в отдельных же случаях наблюдаются и другие изменения.) Чтобы выявить характерные распределения интенсивностей пиков, отражающие структуру фрагментов молекул, удобно расположить все ионы масс-спектра по их гомологическим рядам Каждая группа соединений характеризуется наличием в масс-спектре определенных групп ионов, расположенных в одном или нескольких гомологических рядах и соответствующих наиболее вероятным направлениям распада молекул. Даже при анализе индивидуальных соединений точное установление структуры ионов и путей распада является сложной задачей. В сложной же смеси их установить невозможно, так как невозможно разделить вклады в масс-спектр отдельных соединений. Однако можно установить условное формальное соответствие между определенными ионами или группами ионов и соответствующими им по массе структурными фрагментами, характерными для таких групп соединений. Так, для характеристики алканов используют пики ионов С Н л+1 — частей алкильных цепей, для алкилбензолов — ионы С Н п-7 соответствующие алкилзамещенному бензольному кольцу, и т. п. Такое соотнесение всегда предположительно, оно устанавливается на основании изученных направлений распада при ионизации электронным ударом молекул индивидуальных соединений. [c.59]

Влияние заместителей определяется двумя факторами. Во-первых, если заместитель более электроотрицателен, чем водород, то он смещает все сигналы в сторону слабого поля. Влияние заместителя уменьшается с расстоянием, так что наиболее сильно изменяется сигнал протона в ближайшем к заместителю положении. Во-вторых, мезомерная оттяжка электронов от ароматического кольца или подача электронов к кольцу может вызвать сдвиг в сторону слабого нли сильного полей. И в этом случае наибольшее влияние испытывает ближайший водородный атом. Данные табл. VII показывают, что при постепенном увеличении электроноакцепторного характера заместителя сигналы протона появляются во все более слабом поле. Особенно это сказывается на протоне 3-Н. Эффект многократного замещения приближенно аддитивен. Так, если для 2-Х замещенного фурана сдвиги равны бзх, 64.x и ббх и для 3-Х фурана — соответственно бг , 64 и 65 - то для 2,3-ди-Х-замещенного фурана сдвиги равны [c.434]

В ненасыщенных карбонильных соединениях с большим числом заместителей положение равновесия может определяться также стерическими эффектами. Равновесие между изомерами 37 и 38, например, смещено в сторону 38 в отношении 2 1 замещение меньшей из терминальных групп другими алкильными группами оказывает незначительное влияние на равновесие, кроме случая замены этильной группы на метильную, когда содержание несопряженного изомера возрастает. Можно думать, что этот эффект вызван либо возросшей стабилизацией вследствие сверхсопряжения в структуре 37, либо уменьшением стерических препятствий у двойной связи. Подоб- [c.234]

Как видно из приведенных на схемах молекулярных диаграмм,. из свободных (не связанных с заместителем) положений кольца в случае /А наибольший отрицатель- [c.237]

Заместитель Положение заместителя [c.113]

Пзо.меры при обычных условиях могут сосуществовать, не проявляя стремления переходить друг в друга однако если хотя бы один из таких изомеров под влиянием реагента, ионизирующего заместитель (положением которого изомеры отличаются друг от [c.136]

Введение метильного заместителя (положение 2) в одно из колец дициклопентила несколько замедляет реакцию и изменяет стереохимию перегруппировки [c.225]

Реакции полизамещенных соединений. — Когда в подвергающемся замещению веществе имеется более одного заместителя, положение и природа групп могут оказывать либо антагонистическое, либо усиливающее влияние на дальнейшее течение реакции замещения. В мезитилене каждое из трех раиноценных положений находится под облегчающим замещение влиянием одной пара- и двух арто-метильных групп,, и, следовательно, этот углеводород легко подвергается замещению, несмотря даже на го, что единственное атакуе.мое положение пространственно затруднено двумя соседними метильными группами [c.148]

Влияние заместителя уменьшается с расстоянием — наиболее сильно сигнал протона изменяется в ближайшем к заместителю положении. Последовательное замещение в пирроле приводит к примерно аддитивному сдвигу. Химические сдвиги алкильн1.гх заместителей для протонов при углероде в а-полои епии к пиррольному кольцу составляют 2 — 2,7 Д1. д. и зависят от места, степепи замещения и гибридизации а-атома [c.158]

Получение мояо- и дигалогенпроизводныя фенолов и ароматических аминов представляет особый интерес для препаративных целей. Нежелательное в этом случав замещение хлором и бромом, иногда даже во всех активируемых заместителями положениях, происходит часто уже прн проведении реакции в мягких условиях. Монохлорирование (бромврование) фенола эсдором (бромом) идет на холоду преимущественно в 4-положенле, а при 150—180° С — в 2-положение, [c.150]

В отличие от квантовохим. теорий, объясняющих P. . исходя из электронного строения реагентов, соотношение (6) и др. ур-ния такого типа основаны на анализе изменений структуры ППЭ в реакц. серии. Рассматривают смещение положения переходного состояния на координате реакции в зависимости от заместителей. Положение переходного состояния характеризуется безразмерной величиной а, к-рая может принимать значения между нулем (положение реа- [c.215]

Названия монозамещенных бензолов образуют, комбинируя наименование замещающей группы со словом бензол. Дизаме-щенные бензолы можно назвать, последовательно нумеруя С-атомы кольца, начиная с одного из них, несущего заместитель. Положение каждого заместителя указывают цифрой. [c.134]

Аналогичным образом ведут себя под действием ЭУ индолы (12а), бензофураны (126) и бензотиофены (12в), а также их бензоаналоги. При этом во всех случаях превалирует бензильный разрыв в алкильных заместителях, положение которых установить масс-спектрометрически невозможно. [c.121]

Изомерия в гомологическом ряду бензола обусловлена взаимным расположением заместителей в ядре. Дизамещенные производные бензола существуют в виде трех изомеров, различающихся взаимным расположением заместителей. Положение заместителей указывают цифрами или приста-вками орто (о-), мета (м-), пара (п-). [c.330]

В основу определения старшинства заместителей положен главный критерий — атомные номера. Старшим считается атом с большим атомным номером. Например, в случае бромиодхдорметана HBrl I старшинство будет уменьшаться в ряду — С1 — Н. [c.414]

Структурная изомерия в гомологическом ряду бензола обусловлена взаимным расположением заместителей в ядре. Монозамещенные производные бензола не имеют изомеров положения, так как все атомы в бензольном ядре равноценны. Дизамещенные производные существуют в виде трех изомеров, различающихся взаимным расположением заместителей. Положение заместителей указывают цифрами или приставками орто (о-), мета (м ), пара (п-). [c.335]

При реакциях замещения типа реагент присоединяется к тому атому углерода, от которого отщепляется заместитель. Положение может измениться в случае, если в Р-положении от этого атома углерода имеется двойная сязь. В этом случае нуклеофильная атака может быть направлена также в -положение (замещения типа 1—3). Анионюидный отрыв заместителя в а-положении вызывается при этом косвенно через перескок . -электронной пары из положения Р — X в положение Р — а. Этот тип замещения обозначают обычно символом 5д2 - [c.215]

Заместитель, положение Константа скорости, жл/мин г псевдонуле-вого порядка Заместитель, положение Константа скорости, лгл/лгкв г псевдонулевого порядка [c.344]

Так, например, если проводить алкилирование, галоидирова-пие, нитрование и сульфирование ароматических углеводородов, то при замещении водорода бензольного ядра, имеющего уже один заместитель, положение, в которое вступает второй заместитель, зависит от природы первого заместителя. Иными словами, каждый заместитель в бензольном ядре направляет, или ориентирует , при этих реакциях вхождение второго заместителя в определенное место ядра. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология