Циклоартенол

Из тритерпеноидов (тритерпенов) стоит упомянуть сквален, ланостерин и циклоартенол, через которые протекает биосинтез стероидов из терпеноидов. Из тетратерпеноидов (тетратер-пенов) заслуживают упоминания каротиноиды — желтые, оранжевые и красные красители (разд. 7.9.2.1). [c.222]

Биосинтез С., как и др. стероидов, осуществляется из уксусной и мевалоновой к-т в результате многостадийного ферментативного процесса через непосредственный предшественник-сквалеи, циклизация к-рого в организмах животных и растений протекает по-разному в первом случае образуется лаиостерин, во втором-циклоартенол (IV). [c.434]

По-видимому, реакция проходит через стадию образования карбоний-иона при атаке протоном атома кислорода в эпоксидном кольце [уравнение (12-31)] [77]. Ток электронов (одновременный или поэтапный) приводит к замыканию всех четырех колец, а карбоний-ион остается у места присоединения боковой цепи к кольцу О [уравнение (12-31), этап а]. Перестройка структуры, ведущая к образованию лано-стерина [уравнение (12-31), этап б], является примечательной реакцией, которая сопряжена с перемещением одного гидрид-иона и двух метильных групп, как показано стрелками в уравнении (12-31). Кроме того, при этом имеет место уход водорода в форме протона из положения С-9 Ланостерин используется в организме животных в качестве предшественника других стеринов. В растениях же, где холестерин отсутствует или содержится в очень небольшом количестве, основным предшественником при биосинтезе стеринов служит циклоартенол. Как показано в уравнении (12-31), этап в, для образования циклоартенола необходимо смещение протона (в виде гидрид-иона) и вытеснение им метильной группы у С-8. Отщепление протона от прилегающей метильной группы позволяет замкнуться циклопропановому кольцу. [c.580]

Фитостерины—стероидные соединения растительного происхождения, биогенетическим предшественником которых является циклоартенол. Фитостерины могут быть представлены общей формулой [c.323]

Авторами синтеза описан способ определения положения циклопропанового кольца в терпеновых и стероидных соединениях. Метод состоит в том, что сначала циклопропановое кольцо раскрывают, действуя соответственно хлористым водородом или хлористым водородом-Н2, после чего сопоставляют интенсивности максимумов инфракрасных полос поглощения, соответствующих деформационным колебаниям С — Н обоих продуктов. Этим способом можно определить степень замещения атома углерода, к которому присоединяется протон или дейтерон. Направление разрыва циклопропанового кольца в терпеновых и стероидных производных, по-видимому, согласуется с правилом Марковни-кова. Перечисленные ниже соединения были синтезированы при исследовании строения циклоартенола (9,19-циклоланостен-24-ола-3 3). [c.402]

Генри и Спринг [5] независимо пришли к тому же выводу относительно структуры циклоартенола, что и авторы синтеза. В ходе своих исследований они приготовили ряд меченных дейтерием соединений. При обработке ацетата циклоартанола-Зр хлористым водородом-Н2 бул получен ацетат ланостен-9(11)-ола-Зр-[19-Н ], т. пл. 173°, 1а]о = 4-84° (с = 1,2 в хлороформе). [c.402]

Гидрирование циклоартенола ССХХУ II [47, 76] или родственного ему циклоэйкаленола [186] приводило лишь к насыщению двойной связи. Однако наличие циклопропанового кольца удалось установить с помощью кислотного гидролиза [62]. [c.110]

Бартон, Варнхоф и Пэйдж [9] использовали количественные измерения интенсивности полос поглощения, вызванного деформационными колебаниями метильных групп, для установления положения атомов дейтерия в соединениях, полученных из циклоартенола нри раскрытии трехчленного цикла хлористым дейтерием. [c.193]

Рис. 19. Превращение циклоартенола в холестерин деметилирование при С-4.

Биосинтез холестерина (130) у высших растений происходит по классической схеме от мевалоната к сквалену, но тритерпеновым спиртом, образующимся при циклизации сквалена в растениях, является не ланостерин (131), а циклоартенол (132) исключение составляет биосинтез холестерина в латексе молочаев 1331, 332]. У грибов, напротив, очень характерным метаболитом является ланостерин, а циклоартенол никогда не встречается. Исходя из этих двух тритерпеновых спиртов [333,334], можно получить как холестерин, так и стерины Gag и gg (после биологического метилирования положения 24 боковой цепи S-аденозилме-тионином). [c.99]

Рис. 20." Превращение циклоартенола в холестерин раскрытие циклопропанового кольца на ранних

Введение дополнительных атомов углерода в боковую цепь под действием 8-аденозилметионина происходит при Д -двойной связи циклоартенола и его производных. В результате образуются семейства стеринов, содержащих в положении 24 один или два дополнительных атома углерода (в зависимости от того, происходило ли биологическое метилирование один раз или дважды). Если при биологическом деметилировании циклоартенола из положения 4 элиминируются одна или обе метильные группы, то получаются производные поллинастенола, а разрыв циклопропанового кольца приводит к соединениями ряда ланостерина и ло-фенола. [c.104]

На рис. 21 и 22 показана последовательность образования этих рядов в ходе биологической трансформации циклоартенола. В сущности, следовало бы рассмотреть трехмерную метаболическую схему, где двухмерные схемы рис. 21 и 22 накладывались бы друг на друга и был бы виден переход от соединений, указанных в одной схеме, к соединениям, приведенным во второй схеме. При таком обилии возможностей выбор конкретного пути от циклоартенола к холестерину и Сгв—Саэ стеринам будет определяться биологическими особенностями каждого вида растений и условиями его приспособления к среде. [c.104]

На важное значение циклоартенола как возможного субстрата для реакций биологического метилирования, приводящих к стеринам Сгз и было указано в 1965 г. в [c.104]

Рис. 22. Возможные пути метаболизма циклоартенола, начинающиеся с раскрытия циклопропанового

Важными, но менее общими являются данные по поглоще-нию в других участках спектра. Так, слабая полоса поглощения " в области 3050 см свидетельствует о наличии метиленовой группы в циклопропановом кольце. Этот факт был использован при выяснении структуры таких терпеноидов, как циклоартенол и филлантол. Сильное поглощение в области 900 см указывает на присутствие экзометиленовой группы, что оказалось ценным для ее идентификации. Особенно нагляден в этом отнощении пример дегидрокостус-лактона (VI), который не поглощает в области 1380 см характерной для метильных групп и, следовательно, должен содержать три экзоциклические двойные связи [c.18]

В качестве одного из таких примеров приведем циклоартенол (LXIX), первый из тритерпеноидов, в структуре которого было обнаружено наличие циклопропанового кольца [25]. Присутствие такой необычной функции было показано спектроскопически и затем более убедительно расщеплением под действием кислот [c.308]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.0 ]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.179 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.501 , c.618 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.110 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.193 ]

Введение в химическую экологию (1978) -- [ c.99 , c.104 , c.106 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.193 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология