Фумаровая кислота, образование ангидрида конденсации с бутадиеном

Было также замечено [585], что этот аддукт при кристаллизации образует фракции кристаллов с различными температурами плавления, но ближе это явление изучено лишь недавно [584]. Оказалось, что транс-транс-1,4-дифен и л бутадиен с малеиновым ангидридом при кипячении (—7 час.) в среде ксилола с выходом 95% дает аддукт, являющийся смесью трех (из шести возможных) стёреоизомеров, у которых относительные положения заместителей в циклогексеновом кольце можно представить схемами (ХХа), (ХХб) и (ХХв), Первый нз них, составляющий подавляющую массу аддукта, является сполна цис-изомером (т. пл. 206°). Наряду с ним в количестве около2- 3% образуются еще два (ХХб) (т. пл. 24Г) и (ХХв) (т. пл. 197°). Конфигурация этих изомеров была доказана их взаимными превращениями. Так, первый из них (ХХа) уже на холоду изомеризуется во второй с транс-положением карбоксильных групп (ХХб) при обработке его диметилового эфира пиридином в эфирном растворе. Транс-конфигурация второго (ХХб) доказывается его образованием при конденсации транс-транс-1,4-дифенилбутадиена с диметиловым эфиром фумаровой кислоты (170—180°, [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология