Циклогексеновая система

Окислительные свойства хинонов используют большей частью для превращения циклогексеновых и цлклогек-садиеновых систем в ароматические Циклогексановые системы в эту реакцию не вступают Считают, что реакция протекает через стадию образования комплекса, строение которого подобно сэндвичу [c.279]

Во всех случаях локанты, обозначающие свободную валентность радикалов (т. е. место присоединения), должны быть по возможности наименьшими, поскольку это совместимо с любой фиксированной нумерацией системы. Они имеют приоритет над локантами кратных связей и любых заместителей. Например, в структуре (4) нафталиновое кольцо старше циклогексенового, [c.124]

Как окислительное расщепление двойной связи, так и альдольная конденсация в системах, подобных 460, относятся к категории общих и надежнейших методов. Поэтому связка из этих двух превращений может рассматриваться как стандартный путь преобразоваршя легко доступной (например, с помощью диенового синтеза, восстановления по Берчу или аннелирования по Робинсону) циклогексеновой системы в функционализированные произ- [c.264]

Во всех этих синтезах ювабиона ключевым интермедиатом является вещество с циклогексеновйм кольцом. В схемах 10.3 и 10.4 исходным для синтеза циклогексеновой системы является ароматическое кольцо восстановление ароматической системы проводят на довольно поздней стадии. В схемах 10,5 и 10.8 в качестве исходного вещества используется [c.378]

На основании изложенного в разд. 4А-1 гл. 3 мы уже знаем, что константа взаимодействия гранс-олефиновых протонов-/транс будет больше, чем константа взаимодействия цис-олефиновых протонов 1цис- Кроме того, так как углы 0 и 0 (см. ХЬа) должны приблизительно соответствовать углам в циклогексеновой системе, можно заранее предсказать, что 1цис будет лежать в области 8,8—10,5 гц (гл. 3, разд. 4А-3). Квартет с центром при [c.115]

Подобный же подход к ретросинтетическому анализу заложен в том фрагменте системы, который нацелен на генерирование трансформов реакции Дильса-Альдера как стратегической. В этом случае задача системы — генерировать ретросинтетические трансформации целевой структуры, приводящие к созданию циклогексенового фрагмента, готового для разборки по ретрореакции Дильса-Альдера. Общий путь такого поиска показан на схеме 150 (EWG — электроноакцепторная группа) [26d]. [c.359]

РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА - АЛЬДЕРА. МЕХАНИЗМ. Циклодимеризация этилена классифицируется как реакция [2 2]-циклоприсоединения, в которой два л-электрона одной молекулы реагируют с двумя л-электронами другой молекулы. Более общим случаем циклоприсоединения является термический [4+2]-продесс, в котором система четырех л-электронов взаимодействует с системой двух л-электронов. Наиболее известным примером такого типа является реакция Дильса — Альдера между сопряженным диеном и алкеном диенофилом) с образованием циклогексенового производного. [c.545]

При введении двойной связи или сочленении с ароматической системой геометрия шестичленного кольца, несомненно, изменяется. Можно допустить, что копланарность четырех атомов углерода в циклогексеновой или тетралиновой системе Должна вызвать конформацию кресла. Однако найденные для эпимерных циклогексен-4-диолов-1,2 [119] и вицинальных замещенных тетра-линов [1191 значения Аг(ОН) хорошо соответствуют конформации полукресла (ЬХХТУ) (табл. 14). [c.149]

Необходимо отметить, что при дегидратации -ионилиденоксиуксусного эфира ( IV) образуется не только эфир (XXXVII) с требующимся расположением двойной связи в а, -положении к карбоксильной группе, но и р,Y-изомер ( VI) [222], у которого в результате анионотропной перегруппировки гидроксильной группы в аллильное положение вся полиеновая система смещена на один атом углерода с образованием в циклогексеновом кольце структуры кольца а-ионона и семициклической двойной связи, так называемой ретроионилиденовой системы. [c.168]

О механизме диенового синтеза. Диеновый синтез осуществляется как циклоприсоединение, протекающее с перераспределением я- и а-связей в исходных компонентах за счет двух я-связей диена и я-связи диенофила в возникающей циклогексеновой си-сте-ме аддукта образуется новая я-связь и две а-связи, для которых каждый из компонентов предоставляет по два электрона. Таким образом, в сферу реакции вовлекаются электронные системы шести углеродных атомов (осуществляется 4 + 2->-6-циклопри-соединение). [c.31]

Семикарбазоны ведут себя, подобно кетонам, но у 2,4-динитро-фенилгидразонов, которые поглощают в значительно более длино-волНОВОЙ области, интенсивность полос изменяется в меньшей степени, чем их положение. Такая разница в поведении вызвана тем, что характеристическую хромофорную полосу 2,4-динитрофенил-гидразонов следует отнести за счет динитрофенильной группы, а не диеновой системы (Braude, Jones, 1945) частично хромофорная полоса, обусловленная боковой цепью, расположена очень близко к полностью хромофорной полосе и почти совпадает с ней по интенсивности. В результате эти две полосы взаимно перекрываются, а неплоскостное строение циклогексенового кольца и наличие боковой цепи создают лишь небольшой суммарный сдвиг. [c.362]

В бицикло[2.2.1]гептеновой системе циклогексеновое кольцо фиксировано в форме ванны . В результате облучения бицикло [2.2.1]гептадиен-2,3-дикарбоно-вой кислоты была получена квадрициклен — дикарбоновая кислота [213]. С образованием нового циклобутанового кольца ванна переходит в кресло . Структура этой плотно упакованной циклической системы была доказана [214]. Здесь, действительно, присутствие карбоксильной группы несущественно как было недавно показано, свет ртутной лампы превращает бицикло[2.2.1[-гептадиен с 67% выходом в квадрициклен, который при 200° С диссоциирует на исходный дважды ненасыщенный углеводород [188, 215] [c.478]

Но известны и такие диеновые системы, у которых план-несимметричность молекулы (при цисоидном положении сопряженных двойных связей) чем-либо осложняется, например другими заместителями, и она выражена не так резко. Такие диены могут ориентироваться с диенофилами не исключительно, а лишь преимущественно одной стороной, в результате чего могут образоваться все теоретически возможные изомеры аддукта, но в разных количествах. Естественно, в наибольших количествах при этом будут возникать те изомеры аддукта, которым отвечают промежуточные комплексы с наименьшими стерическими затруднениями. Так, в 1-винил-6,9-диметил-Д1 -гексалине (XXI) плоскость углеродных атомов сопряженных двойных связей и цикла В экранируются с одной стороны метильной группой при Сд, а с другой — циклогексеновым кольцом А. При конденсации этого диена с цитраконовым ангидридом получены все четыре возможных стереоизомера аддукта в отношении 16 16 2 1 (см. гл. IV) [333]. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология