Конфигурация молекул цис транс

Рис. 35. Различные конфигурации молекулы этана (а) транс-конфигурация (б) чис-конфигура-ция (в) зависимость внутреннего потенциала от угла поворота (е). Угол а отсчитывается от транс-положения (для конфигурации б а = 0)

Устойчивому состоянию транс- и < с-изомеров соответствует плоская конфигурация молекул (А и В на рис. Б-9). [c.129]

Необычный тип изомерии проявляется в соединениях Со(СЫР)412 [8], в которых Р — это, например, СеНз. Парамагнитный изомер состоит из островных октаэдрических молекул транс-конфигурации (с почти линейными фрагментами [c.365]

Если предположить, что один и тот же фермент катализирует гидратацию и олефина, и эпокиси, то вполне вероятно, что механизм реакции аналогичен в обоих случаях. В соответствии с этим для молекул субстрата в ходе реакции предполагается сходное геометрическое строение. Для того чтобы получить правильное представление об абсолютной конфигурации продукта транс-присоединения воды к двойной связи олеиновой кислоты, рассмотрим схему на рис. 3.1. Допуская аналогичный способ присоединения к -эпокиси, можно полагать, что гидратация 9R, lOR-энантиомера рацемического субстрата будет приводить к оптически активному веществу, также имеющему 9R, lOR-абсолютную конфигурацию. Если также допустить, что карбоксильный конец цепи фиксирован геометрически относительно активного центра фермента (это наиболее вероятно), то можно ожидать, что при гидратации 9R, lOS-энантиомера рацемического субстрата транс-эпокись будет давать 9R, lOS-диол. [c.108]

Соединения расположены в алфавитном порядке. При этом учитываются только части названий, набранные прямым шрифтом. Локанты, обозначения конфигураций молекул R, S, Z, Е, И, N, О, цис-, транс-, эндо-, экзо- исключения L и D — прямой), обозначения строения углеводородных радикалов (втор-, трет-) и строения заместителей (о-, м-, п-), набранные курсивом, а также цифры не учитываются. [c.871]

Взаимное влияние лигандов в комплексах Мп(С0)5Х, где X = С1, Вг, Г, интересным образом сказывается па скорости обмена СО [83] четыре молекулы СО обмениваются намного быстрее пятой, находящейся в транс-положе-нии по отношению к X. Авторы считают, что эта молекула СО более прочно связана с комплексообразователем, чем остальные, по следующим причинам. Лиганды связаны с М через я(М-> Ь)-связи, образованные максимально заполненными -орбиталями марганца(1) (т. е. и у г) и вакантными р-орбиталями карбонильного углерода. Так как у марганца(1) имеется шесть -электронов, а СО обусловливает очень высокий параметр расщепления, в данном случае реализуется конфигурация ( ) . При транс-расположении одной молекулы СО относительно другой (ОС—М—СО) они используют для связи с М одну и ту же орбиталь . Поскольку СО —сильный акцептор электронов, связь обеих молекул с М ослабляется. Молекула же СО, расположенная в транс-положении относительно X, максимально использует соответствующую -орбиталь, так как X не участвует в образовании я(М -> Ь)-связи. [c.89]

Операция вращения-отражения включает вращение вокруг оси, за которым следует зеркальное отражение в плоскости, перпендикулярной оси вращения (операция может быть произведена и в обратном порядке). Результат этих двух операций должен приводить к эквивалентной конфигурации. Эти операции также называются несобственными вращениями, а соответствующие оси — зеркально-поворотными осями. Для обозначения этого элемента симметрии используется символ 5. Такая ось в молекуле транс-дихлорэтилена изображена на рис. 4-11 пунктирной линией. Нижний индекс 2 указывает, что это ось второго порядка, т. е. соответствует вращению на 180°. Следует отметить, что в действительности ось эквивалентна г и часто обозначается символом г. Несобственные оси высших порядков обозначаются [c.122]

Смещение группы при гидролизе комплекса происходит с изменением конфигурации молекулы у того углеродного атома, к которому она перемещается поэтому при транс-циклогександиоле происходит сужение цикла. [c.705]

Джеймс [32], анализируя эфиры жирных кислот на колонке с апие-зоном (углеводородной смазкой) в качестве неподвижной фазы, обнаружил, что дисперсионные силы уменьшаются при уменьшении молекулярного веса и увеличении разветвленности молекулы анализируемого вещества. В связи с этим эфиры разветвленных и ненасыщенных кислот движутся по хроматографической колонке с большей скоростью, чем эфиры насыщенных кислот. Было показано, что дисперсионное взаимодействие зависит также от положения двойной связи и конфигурации молекулы. Так, установлено, что удерживае-емые объемы транс-изомеров несколько больше, чем удерживаемые объемы цис-изомеров, и их разделение возможно при эффективности колонки в 4000 теоретических тарелок. [c.80]

Разрешенный вращательный спектр, похожий на спектр транс-бутена-2, наблюдался для бутадиена-1,3 (рис. 9), и по аналогии со структурой молекулы транс-бутена-2 этот спектр является сильным аргументом в пользу транс-конфигурации этой молекулы [105]. Если бы в какой-либо заметной концентрации присутствовала цис- оща, то наблюдался бы неразрешенный вращательный спектр, как для молекулы г ис-бутена-2. Разрешенный вращательный спектр наблюдался и для полностью дейтерированной молекулы бутадиена-1,3. Постоянные, полученные из этих спектров, согласуются со следующими параметрами для транс-конфигурации г (С = С) = 1,339 А, /- (С — С) = 1,480 Л hZ = - = 123°. [c.189]

Аналогия с геометрической изомерией олефинов позволила предположить, что обычный азобензол обладает транс-конфигурацией, а его фотоизомер — г с-конфигурацией. Это подтвердилось рентгеновскими исследованиями Робертсона (1939—1941). Молекула транс-азобензола (а и б) почти копланарна и обладает приведенными ниже размерами. Связь С—N (1,41А) короче нормальной связи (1,47А), что указывает на некоторое участие возбужденной структуры (б) [c.207]

Для реакции Н + НС1 = Нг + С1 известны следующие данные а) разность нулевых уровней энергии в исходном и активиро-ланном состоянии 18,828 кДж б) конфигурации молекул Гн н=0,13 нм и) все частоты колебаний достаточно велики и Q on = I г) транс-лиссис нный коэффициент х = 1. Электронные суммы по состояниям 1е рассматриваются. Рассчитайте константу скорости реакции при ЮО К [c.380]

Согласно этому выражению, минимум энергии отвечает транс-конфигурации молекулы (ф = 0), а максимум—г с-конфигурации (ф = = 180° рис. 8.15). В состоянии ч с-конфигурации расстояние i.... ..С4 = 2,7 А, что значительно меньше 2R — 3,6 А. Следовательно, в iju -конфигурации электронные облака валентно не связанных атомов углерода перекрываются на Д/ = 0,9 А. Поэтому эти атомы будут отталкиваться. Энергетически более устойчивой является транс-конфигурация, согласно которой в н-парафинах атомы углерода образуют зигзагообразные цепочки с валентным углом ССС, несколько большим тетраэдрического. [c.219]

СЯ все более напряженные структуры люмиродопсина и метародопсинов, сдвиг спектра становится все меньше и максимум поглош.ения перемещается в коротковолновую область. В случае батородопсина, который поглощает при чуть больших длинах волн, чем родопсин, его уровень основного электронного состояния может быть расположен несколько выше по энергии, чем у исходного родопсина, из-за напряженной пространственной конфигурации молекулы. Цикл завершается медленной тепловой изомеризацией а11-транс-ретиналя в 11-4 ас-изомер, который спонтанно соединяется с опсином. В случае необходимости дополнительное количество ретиналя образуется из витамина А. [c.240]

Следует отметить, что молекула каучука содержит большое число двойных связей — по одной на каждое звено sHg. В природном каучуке молекулы имеют чис-конфигурацию относительно двойных связей (как показано в структурной формуле на рис. 13.1). Гуттаперча — аналогичный продукт растительного происхождения, не обладающий, однако, эластичностью каучука, состоит из таких же молекул, но эти молекулы имеют транс-конфигурацию относительно двойных связей. Такая конфигурация молекул гуттаперчи позволяет им кристаллизоваться значительно легче, чем молекулам каучука. [c.360]

Геометрическая изомерия. Две части молекулы, связанные ординарной связью, могут свободно вращаться относительно друг друга, однако изомерия возникает лишь в том случае, если только две нли большее число конфигураций отделены энергетическими барьерами, достаточно значительными, чтобы предотвратить их взаимный переход (см. разд. 18.4.1). Ион в КгЗгОб найден в двух конфигурациях, в транс-конфигурации (центросимметричной) и в почти заслоненной конфигурации. Оксалат-ион Сг04 является плоским в натриевых и калиевых солях и не плоским в аммониевой соли. Эти различия обусловлены взаимодействием соседних ионов в кристалле и характерны только для кристаллического состояния, но не сохраняются в растворе. [c.73]

Рис. 8.7. Конфигурация молекулы цикло-гексана С6Н12 а—транс-форма (кресло) б —цнс-форма (ванна).

Трянс-конфигурация молекулы обладает двумя нуклеофильными центрами, сосредоточенными на атомах серы с двойными связями. Величина избыточного отрицательного заряда на нуклеофильных центрах составляет -0,359. Отрицательные заряды на атомах серы с дисульфидной связью и на атомах азота имеют лишь небольшие значения, поэтому эти атомы не могут быть рассмотрены как нуклеофильные центры. Энергия напряжения (Ен) молекулы ТМТД равна 8,36 ккал/моль. Энергия высших занятых (Евзмо) и низших свободных (Енсмо) молекулярных орбиталей соответственно равны -9,95 и 0,77 еУ. Общая длина молекулы транс-коп-фигурации составляет 1,121 нм, расстояние между наиболее отдаленными атомами в поперечном направлении равно 0,301 нм. [c.93]

Сравнивая данные квантово-химических расчетов трех конфигураций молекулы ДФГ можно предположить, что с энергетической точки зрения наиболее вероятным является суш ествование цис-транс- и гарянс-конфигураций. Следует также отметить, что трянс-конфигургщия молекулы характеризуется минимальными стерическими эффектами при образовании молекулярных комплексов с электрофильными компонентами, что может компенсировать некоторое уменьшение величины избыточного отрицательного заряда на нуклеофильном центре молекулы. [c.103]

НОГО циклов происходит в положении 1,2 [59]. Как видно из рассмотрения модели молекулы, транс-гексагидрокарбазол обладает гораздо более напряженной конфигурацией, поэтому считают, что основным продуктом его гидрирования является цис-шаш р. [c.241]

Авторы работы 13218] показали также, что плоские цис-ъ транс-) конфигурации молекулы Н2О2 должны быть нестабильными, причем высоты цис- и /ярамс-барьеров ]/с и Vt на кривой потенциальной энергии внутреннего вращения (см. рис. 8, кривая 1) неодинаковы (Ус > У/)- Поэтому существуют две изомерные гош-конфигурации Н2О2, переход между которыми может быть осуществлен благодаря туннельному эффекту через транс-барьер 1 . Этот эффект обусловливает удвоение линий в спектре Н2О2, аналогичное инверсионному удвоению в спектре МНз. В дальнейшем результаты спектроскопических [616, 4392, 1729, [c.207]

Плоские (цис- и транс-) конфигурации молекулы Н2О2 должны быть нестабильными. На кривой потенциальной энергии внутреннего вращения существует два барьера V (цис) и v, [транс), причем г с-барьер более высокий. Соответственно этому существуют две изомерные гош-конфигурации Н2О2, переход между которыми может быть осуществлен благодаря туннельному эффекту через гранс-барьер Vj [1]. [c.150]

Данные, полученные на кристаллах, имеют для наших целей меньшую ценность, так как геометрическая конфигурация молекулы в кристалле может отличаться от таковой в паре. Особенно вероятным при этом являются изменения в геометрической конфигурации при переходе от газа к кристаллу, обязанные поворотам отдельных Частей молекулы вокруг осей ординарных связей, что в некоторых случаях уже установлено для других органических молекул (например, дихлорэтан в парах или в жидком состоянии содержит два поворотных изомера, в кристалле—-один изомер— транс-дих лорэта н). [c.89]

В восьмичленных циклах цепь остальных четырех атомов углерода должна принять подходящую конфигурацию, чтобы закрыть цикл. Так как длины транс-этиленовой и ацетиленовой группировок довольно близки, сравнение обеих молекул можно считать оправданным. Из такого сравнения следует, что молекула циклооктина будет иметь большее напряжение, чем молекула транс-циклооктена и существование в ней изогнутых связей будет еще более вероятно. [c.83]

Затрудненность вращения вокруг простых связей объясняет устойчивость шахматных (продолженных) конформаций сопряженных молекул. Оптические свойства изомеров каротиноидов с конфигурациями целиком транс- и моно-г ыс согласуются со свойствами, предсказанными для структур, имеющих гранс-конфигурацию при всех простых связях в сопряженной системе [17], а эта конфигурация, например в случае 9,9 -дегидро-р-ка-ротнна, была подтверледена путем рентгенографического исследования [18]. Было также показано, что транс-коп-фигурация относительно простой связи устойчива и в случае сопряженных молекул меньших размеров, таких, как бутадиен-1,3, глиоксаль и оксалилхлорид. В этих молекулах гранс-конфигурация стабилизируется как сопряжением, так и благоприятной азимутальной ориентацией относительно простой связи, в то время как двум скошенным конформациям благоприятствует ориентация, но не благоприятствует сопряжение, а цис-конфигурации благоприятствует сопряжение, но не ориентация. Предсказанное различие в энергиях цис- и транс-конфигураций может быть определено из высот барьеров Б других веществах для углеводородов оно оказывается равным примерно 1,5 ккал/моль. [c.14]

Данные о Д. м. позволили подтвердить пирамидальную конфигурацию молекул NHa, Н(СНз)а, Sb lj и др. Хорошей иллюстрацией значения метода Д, м, для идентификации изомеров могут служить величины Д. м., приведенные в табл. 4. Вследствие полной компенсации Д. м. связей С—Hal в транс-иаомерах опыт дает для Д. м. значение нуль. У чис-изомероп два вектора Д.м.свя.зи С—Hal складываются под углом 120 , давая заметный момент. Аналогичное положение наблюдается и для а- и р-изомеров в комплексах платины. По Д. м. можно идентифицировать орто-, мета- и пара-изомеры, если заместители регулярны (ф = 0). Для этого экспериментальная величина Д. м. сравнивается с рассчитанной по формуле [c.568]

Льюис и Майо обнаружили, что активность цис-формы определяется способностью цис-группы занимать копланарное положение по отношению к двойной связи и к другим цис-группам. Таким образом, если существование плоскостной цис-формы затруднено, то транс-форма обладает большей реакционной способностью. Если существование плоскостной цис-формы не затруднено, то менее стабильная форма будет более реакционноспособной. Было найдено, что диалкилмалеаты менее стабильны, чем диалкил фумараты, менее реакционноспособны по отношению к стирольным радикалам вследствие того, что массивные эфирные группы препятствуют существованию плоскостной конфигурации молекулы малеата. Марвел и Галун нашли, что, несмотря на присутствие в 1,2-дибензоилэтилене массивных групп, цис-форма обладает большей реакционной способностью по отношению к стирольным радикалам. Действительно, [c.298]

Р и с, 3.5. Альтернативное расположение двух связывающих и двух неподеленных электронных пар, находящихся в одной плоскости октаэдрической молекулы АХ4Еа. а — чис-конфигурация б — транс-конфигурация. [c.57]

При определении структуры аммонийной соли ди-амминотетранитрокобальта-та ЫН4[Со(ЫНз)2(Н02)4] [4] аналогичные рассуждения использовались в обратной последовательности. Была выделена только одна форма этой соли и предпринимались попытки установить конфигурацию молекулы химическим путем— обработкой щавелевой кислотой с образованием МН4[Со(ЫНз)2(Н02)2(С204)]. Если бы исходная соль являлась транс-формой, то образовалось бы только одно производное щавелевой кислоты (рис. 10.6), тогда как изцыс -формы получались бы два производных (рис. 10.7). В действительности были выделены два производных, но [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология