Фюрста Платтнера правило

Эпоксиды, легко образующиеся из этиленовых соединений (см. стр. 492), приводят к/яракс-производным, в которых противоположные группы имеют тенденцию располагаться в двух соседних аксиальных положениях. Это наблюдение подтверждает правило Фюрста — Платтнера, по которому раскрытие эпоксициклогексе-нов происходит таким образом, что вновь образовавшиеся связи С—ОН и С—2 располагаются аксиально (ж). Полученная по этому правилу конформация не обязательно наиболее стабильна она может затем измениться. [c.499]

Качественное рассмотрение конформационных аспектов простой реакции присоединения — элиминирования с квантовомеханической точки зрения позволяет легко установить последовательность в легкости элиминирования (или присоединения) групп якггем-копланарные > сын-копланарные > некопланарные [217]. Правило Фюрста — Платтнера [215, 216], нреимущественность терякс-диаксиального элиминирования и некоторые другие примеры являются частными случаями этой закономерности. Если принять время в качестве координаты реакции и рассмотреть энергию системы, в которой Хг присоединяется к олефину (рис. 7-21), то в рамках теории ЛКАО-МО приближенная ненормированная волновая функция системы имеет вид Т — К t) + 2а- Здесь — волновая функция системы олефин -г Х , а Ч 2а — волновая функция аддукта. Коэффициент к является функцией времени, принимающей значения от бесконечности (олефин - - Хг) до нуля (аддукт). В состоянии 1а олефин деформирован и имеет более высокую энергию. Поскольку соответствующая волновая функция (Ч 1с) вносит вклад в функцию переходного состояния ( ), энергия переходного состояния с будет выше энергии [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология