Алфрея приближение

Приближенные формулы для вычисления спектра можно получить непосредственно из определяющего интеграла (4.8), если заменить экспоненциальную функцию в подынтегральном выражении каким-либо приближением. Так, например, Алфрей [2] предложил такое приближение [c.125]

Алфрей и Прайс предложили нолуэмпирическую схему Q — е для описания коггстант сополимеризации, согласно которой константа скорости k J = P QJe /, е,- и предполагаются одинаковыми для макрорадикала и мономера, = и 2 = = Такой подход приближенный, так как не учиты- [c.227]

Теория Алфрея. Теория, предложенная Алфреем [2], в противоположность теории Кирквуда, применима к невулканизован-ному каучуку или длинноцепочечному полимеру, в котором молекулы не имеют поперечных сшивок. Алфрей основывает свой анализ на соображении, что в случайной, статистически изогнутой цепи приближение к равновесной конфигурации при приложении или удалении напряжения будет происходить со скоростью, зависящей от длины рассматриваемой цепи. Так, приближение к равновесию будет происходить наиболее быстро для очень коротких цепных сегментов, менее быстро для сегментов средних размеров и наименее быстро для очень длинных сегментов, сравнимых с длиной самой молекулы. Вводя определенные разумные предположения, он смог написать выражение, представляющее долю равновесной деформации (возникающей под действием постоянного напряжения), обусловленную цепными сегментами любой данной длины. Для того чтобы найти скорость приближения к равновесному состоянию, было сделано произвольное допущение, что время запаздывания т, которое должно быть приписано данному сегменту, связано с его длиной точно таким же образом, как макроскопическая вязкость линейных полимеров с длиной молекулы, т. е. посредством формулы Флори (см. гл. VIII, 3), так что [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология