Водород орто-лара-превращение

При времени контакта 180 сек и 0,005% никеля реакция не идет, но уже добавка 0,007% N1 дает степень превращения, равную 8%. Последний состав соответствует одному атому никеля на 13 ООО атомов меди. Никель является активным катализатором гидрирования, однако в любом из описанных выше опытов он присутствует в не-большо.м количестве и маловероятно, чтобы он концентрировался на поверхности меди, так как они оба легко образуют твердые растворы. По-видимому, никель каким-то образом активирует медь здесь следует напомнить, что добавка палладия к золоту значительно понижает энергию активации орто-лара-конверсии водорода (разд. 1). [c.289]

Лишь эти числа поясняют, почему углеводороды Чичибабина (1) и Виттига (2) (но не приведенный здесь углеводород Тиле, тетрафенил-п-ксилилен) вызывают орто-пара-превращение водорода [269, 270], хотя они, как безупречно доказывает величина их диамагнетизма, и не являются свободными радикалами наиболее глубокое парамагнитное триплетное состояние лежит настолько невысоко над диамагнитным основным состоянием, что достаточно уже энергичных ударов, чтобы возбудить его. Орто-лара-превращение водорода не является, следовательно, абсолютно надежным критерием радикального характера соединения (т. 1, стр. 138). У приведенных выше на третьем и четвертом местах производных терфенила и кватерфенила низкая энергия возбуждения проявляется в том, что они димеризуются или полимеризуются при участии одного из двух углеродных атомов, которые МОГУТ считаться трехвалентными (стр. 413) С(СбН5)з, как если бы они имели радикальный характер. В результате этого их мономер неизвестен и, таким образом, наблюдаемый для этих соединений парамагнетизм ничего не говорит о нем. Димеры и полимеры, образующиеся при полимеризации, следует считать истинными бирадикалами (о них будет речь ниже). [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология