Чичибабина углеводород

Частицы химически активные 428 Черный щелок—см. Сульфатный щелок Чичибабина углеводород 444 Чувствительность прибора 298 [c.589]

Тривиальные названия не вытекают из каких-либо единых систематических принципов номенклатуры они не выражают строения соединения и обычно отражают историю, происхождение веществ, выделение их из природных продуктов, путь синтеза и т. п. (например, рудничный газ, муравьиная кислота, винный спирт, бензол, ванилин, стрептоцид). Многие соединения названы по имени ученого, открывшего их (кетон Михлера, углеводород Чичибабина и т. п.). Однако и некоторые тривиальные названия приведены в известную систему. Так, в ряду метана все названия углеводородов, начиная от С5, являются систематическими — корни их производятся от греческих числительных, и все они имеют общее окончание -ан (пентан, гексан, гептан) и т. д. (ср. стр. 306) названия же первых четырех представителей этого ряда (метан, этан, пропан, бутан) — тривиальные, так как корни их не образованы по какой-либо системе, однако и эти названия имеют общее для ряда метана окончание -ан. Такие [c.270]

Номенклатура всегда связана с теоретическими представлениями соответствующей науки поэтому история развития ее довольно точно отражает исторический путь, пройденный исторической химией. В тот период, когда представления о природе органических веществ были весьма смутными, большинство названий было связано с теми природными источниками, из которых данные вещества получались (винный спирт, уксусная кислота, пробковая кислота, бензойная кислота, мочевина, хинин, ванилин, молочная кислота), с их наиболее характерными свойствами (индиго, какодил, гремучая кислота) или путями получения (серный эфир, пировиноград-ная кислота, пирогаллол). Отдельные соединения получили название по имени исследовавших их ученых (кетон Михлера, углеводород Чичибабина). Названия подобного типа часто употребляются и в настоящее время. Эти тривиальные , традиционные названия не дают представления о природе вещества, не расшифровывают его строения, ложатся большой нагрузкой на память, затрудняют усвоение фактического материала. Однако при частом, повседневном употреблении они удобнее длинных систематических названий. [c.56]

Этот бирадикал содержит два неспаренных электрона в одной и той же я-электронной системе и может существовать, главным образом, в триплетном состоянии. В углеводороде Чичибабина (см. том I 10.13) содержатся два неспаренных электрона в разных я-электронных системах, которые в сущности независимы друг от друга. [c.309]

Чичибабина реакции 5/777. 526, 713, 778 1/112, 261, 1079 2/1081, 1215 3/384, 1019. 1045 4/1018, 1117 углеводород 3/572 Чохральского метод 1/214. 938. 940, 1185 2/223, 452 54. 554. 1009, 1124 3/255, 256 4/111, 685, 1022, 1024 5/164, 756. 948 Чувствительность анализа 2/347. 512. 757 3/136 детекторов 2/42-45 индикаторов 2/447 масс-спектрометров 2/1309. 1318 органических реагентов 2/347 4/395 [c.752]

Изложение рациональной номенклатуры циклических углеводородов потребовало бы слишком большого объема и в настоящем Справочнике не приводится. Основы рациональной номенклатуры циклических углеводородов изложены в руководствах по органической химии и, в частности, в учебниках А. Е. Чичибабина, а также Б. А. Павлова и А. П. Терентьева . [c.13]

Чичибабин и его сотрудники проводили аминирование пиридина амидом натрия в растворе углеводородов (толуол, ксилол). В дальнейшем эта реакция проводилась в растворе керосина, вазелинового масла и жидкого аммиака. [c.91]

Тривиальные названия не вытекают из каких-либо единых систематических принципов номенклатуры они не выражают строения соединения и обычно отражают историю, происхождение веществ, выделение их из природных продуктов, путь синтеза и т. п. (например, рудничный газ, муравьиная кислота, винный спирт, беизол, ванилин, стрептоцид). Многие соединения названы по имени ученого, открывшего их (кетон Михлера, углеводород Чичибабина н т. п.). Однако н некоторые тривиальные названия приведены в известную систему. Так, в ряду метана все названия углеводородов, начиная от С5, являются систематическими — корни их производятся от греческих числительных, и все они имеют общее [c.12]

Подобным же образом ведет себя углеводород Чичибабина [105 [c.35]

Приведенная выше формула II изображает триплетное состояние, так как она содержит два неспаренных электрона с параллельным спином (tt)> тогда как формула I символизирует синглетное состояние, в котором все электроны молекулы спарены и, следовательно, обладают антипараллельным спином (ti)- Таким образом, представляется возможным сделать выбор между формулами I и II углеводорода Чичибабина на основании определения магнитной восприимчивости. Измерения показали, что углеводород Шленка парамагнитен в растворе, в то время как углеводород Чичибабина практически диамагнитен или, точнее, парамагнитная восприимчивость вещества столь мала, что найденное значение лежит ниже предела неопределенности метода (Е. Мюллер, 1935 г.). Известно, что степень неопределенности при измерении восприимчивости магнитными весами велика в силу сомнительности диамагнитной поправки, которую следует учитывать при расчете (том I). Таким [c.524]

Проблема строения углеводорода Чичибабина была окончательно разрешена при помощи особенно чувствительного метода электронного парамагнитного резонанса (том I). Этим путем было установлено, что углеводород Чичибабина в 0,005 М растворе содержит 4—5% триплетного состояния (Г. В. Уэланд, 1952 В. Р. Воган, 1956 г.). Большинство молекул (в растворе при комнатной температуре) имеет, следовательно, электронное распределение, соответствующее синглетному состоянию I, и лишь незначительная часть молекул, более богатых энергией, находится в равновесии с синглетным состоянием и обладает триплетным состоянием II. На основании данных о равновесии следует, что синглетное и триплетное состояния различаются в данном случае энергией в 2,5 ккал/моль (в соответствии с квантовомеханическим расчетом). [c.525]

Интересно что углеводород, производное терфенила, аналогичный углеводороду Чичибабина, имеет достаточную парамагнитную восприимчивость для ее измерения методом магнитных весов и, следовательно, содержит высокий процент бирадикалов. Таким образом, увеличение расстояния между обоими свободнорадикальными центрами молекулы благоприятствует триплетному состоянию. [c.525]

Однако в действительности при этом образуется диамагнитный углеводород (углеводород Чичибабина). Это объясняется тем, что электронные облака двух неспаренных электронов и тг-электронов, оси которых могут расположиться параллельно (или быть близкими к такому расположению), взаимодействуют друг с другом так, что валентные электроны также участвуют в образовании связей [c.240]

Чичибабин доказал, что углеводород Гомберга может иметь строение только гексафенилэтана, а не трифенилметила, как предполагал Гомберг. [c.803]

На основании этих работ Чичибабин, а лед за ним и большинство химиков пришли к выводу, что углеводород Гомберга представляет собой гексафенилэтан, способный легко диссоциировать на свободные радикалы. [c.803]

Этот углеводород (углеводород Чичибабина) окрашен и очень легко присоединяет кислород с образованием перекиси. [c.847]

На основании исследований физических свойств углеводорода Чичибабина пришли к заключению, что он представляет равновесную смесь (1) (П), причем равновесие почти нацело смещено в сторону молекул, имеющих хиноидное строение (II). [c.847]

Если в углеводороде Чичибабина два бензольных ядра разъединить одной метиленовой группой, то взаимодействие одиночных электронов становится также невозможным. Например, бирадикалом является углеводород [130] [c.848]

Строение этого соединения, которое первоначально трактовалось как гексафенилэтан, установил в 1905 г. А. Е. Чичибабин. Углеводород Ульмана — Барсума является продуктом изомеризации димера трифенилметила XLIX. [c.122]

Благодаря проведенным Асканом детальным исследованиям выделенных из бакинской нефти кислот С,—Са и результатам применения Зелинским [5] открытого им метода избирательной дегидрогенизации в присутствии платинового катализатора для решения вопроса о строении углеводородного радикала кислот, выделенных из бакинских нефтей, было доказано преобладание кислот, являющихся производными циклопентановых углеводородов. К такой же точке зрения пришел и Чичибабин [6]. [c.305]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

ГИДРИД-ИОН, отрицательно заряженный ион водорода И . Образуется при бомбардировке молекул воды электронами. Постулируется промежут. участие Г.-и. во мн. процессах, напр, при гидрировании орг. соединений по кратным связям, дегидрировании углеводородов, восстановлении комплексными гидридами (Ь1А1Н4, ЫаВН4 и др.), в р-циях Канниццаро, Чичибабина и др. [c.552]

Номенклатура органических соедшеяий. Первоначально орг. соед. получали тривиальные (несистематические) названия. Они отражали, иапр., прир. источник в-ва (муравьиная к-та, винная к-та, мочевина, кофеин, молочный сахар), особенно заметные св-ва (пикриновая к-та, какодил, гремучая к-та, свинцовый сахар), способы получения (пирогаллол, серный эфир), имя открывшего ученого (кетон Михлера, углеводород Чичибабина). Подобные назв. никак не связаны с хи (. природой в-ва. В научной номенклатуре (Н.) орг. соед. необходимо указывать как состав в-ва, так и отражать в назв. его строение, отличное от строения др. изомеров. Задача составления таких назв. решалась всегда в тесной связи с господствующими теоретич. представлениями. [c.290]

ГИДРИД-ИОН Н-, промежуточная частица при гидрировании орг. соединений по кратным связям, дегидриррвании углеводородов, восстановлении комплексными гидридами (напр., МаВЫ ), в р-циях Канниццаро, Чичибабина и др. (Образуется также прн бомбардировке молекул воды электронами. [c.131]

Так, например, согласно работам Куна и его сотрудников (1934), порфириндин, имеющий (М = 2080 10- при, 293° абс., должен рассматриваться как истинный почти 100%-ный бирадикал. Согласно Мюллеру (1935), т, ш-бифенилен-бис-дифенилметил Шленка (S hlenk) содержит 6=t2% бирадикальной формы. Наоборот, в типичном для бирадйкалов углеводороде Чичибабина — р, Pj-бифенилен-бис-дифенил-метиле, а также в тетрафенил-о- и р-ксилилах как в твердом состоянии, так и в бензольном растворе, содержание бирадикальной формы должно быть меньше 2% вследствие слишком малого увеличения магнитной восприимчивости преобладать должна хиноидная форма. [c.162]

Таким образом, в арилиденовых производных мы имеем лабильную систему с равновесием между сопряжением и гомолизацией, подобно то.му, как это имеет место в углеводороде Чичибабина (IX), правда, с бирадикалоидным состояни- [c.129]

Наиболее интересным соединением, перспективным для промышленности высокополимеров, является /г-ксилилен. Ему посвящены обширные и интересные исследования [185—187]. В частности, в одной из работ [185] рассматривается химия п-ксилилена, его гомологов и полимеров. п-Кси-лилен является представителем углеводородов, известных в органической химии как углеводороды Чичибабина, т. е. соединений, которые могут существовать в виде хиноидной структуры (А) или бензоидной структуры (Б), когда они обладают двумя непарными электронами [c.380]

Углеводород Чичибабина и родственные соединения. В то время как тетрафенилхинодиметан устойчив к действию кислорода воздуха, аналогичный углеводород производное дифенила, —тетрафенилдифенохинодиметан (А. Б. Чичибабин, 1907 г.) ведет себя иначе. Этот углеводород, раствор которого имеет цвет, сходный с цветом раствора перманганата, взпимодействует с кислородом воздуха, образуя перекись и при этом обесцвечиваясь. Такое поведение напоминает поведение свободного радикала. Поэтому для этого углеводорода, кроме хиноидной формулы I, обсуждалась также и бирадикальная формула II [c.524]

При помощи химических методов невозможно установить, имеет углеводород Чичибабина строение I или II. Для сравнения был синтезирован изомерный углеводород III, который не может обладать хиноидным строением, так как обе дифе-нилметильные группы занимают жета-ноложение в дифенильном остатке (В. Шленк, 1915 г.). Углеводород III обладает типичными свойствами свободного радикала с кислородом он образует перекись в инертных растворителях он растворяется в виде мономера, окрашенного в красно-оранжевый цвет и находящегося в равновесии с бесцветным димером в твердом состоянии он димерен и бесцветен. Этими свойствами углеводород Шленка отличается от углеводорода Чичибабина, который окрашен (и мономерен) даже в твердом состоянии. Однако это различие не убедительно, так как известны и другие свободные триарилметильные радикалы, ие обладающие склонностью к димеризации (см. том I, Долгоживущие свободные радикалы ). [c.524]

Соединение, соответствующее формуле I, содержит распространенную сопряженную систему тг-электронов, что преднолагает копланарность обоих ядер дифенила. Если же копланарность ядер стерически затруднена вследствие введения объемистых заместителей в положения 2 и 2, то непрерывное сопряжение и, следовательно, хиноидное состояние уже не могут существовать. В соответствии с этим предсказанием теории было найдено, что углеводород Чичибабина, замещенный четырьмя атомами хлора в положениях 2,2, парамагнитен и, следовательно, имеет структуру бирадикала (IV) (Е. Мюллер, 1939 г.). Аналогичное соединение с четырьмя метильными группами в тех же положениях (В. Теилакер, 1940 г.) тоже парамагнитно. Таким образом, бирадикалы типа IV ведут себя как два трифенилметильных радикала, связанных между собой таким образом, что их неспаренные электроны ие оказывают взаимного влияния друг на друга. [c.525]

При нарушении копланарности молекулы такое взаимодействие становится невозможным. Так, у тетрахлорпроизводного углеводорода Чичибабина [c.240]

Выяснением вопроса о строении углеводорода Гомберга, начиная с 1904 г., занимался А. Е. Чичибабин [16]. Им было показано, что углеводород Ульмана и Борсума представляет собой не гексафенилэтан, а п-бензгидрилфенил-трифенилметан [c.803]

Представление Марковникова о возможности сущес 1в0вания соединений с непрочной центральной С—С-связью получило дальнейшее развитие в работах Чичибабина над пентафенилэтаном [17]. Этот углеводород был несколько ранее получен Гомбергом и Коном из трифенилхлорметана и бензгидрил-магннй-хлорида [c.803]

Вопрос о том, могут ли существовать соединения, в молекуле которых имеется два трехвалентных атома углерода, т. е. бирадикалы, возник вскоре после открытия свободных радикалов. Еще в 1907 г. Чичибабин получил углеводород состава ggHag, для которого надо было выбрать одну из двух возможных структурных формул—бен-зоидную (бирадикальную) (I) и хиноидную (II) [125] [c.847]

По конверсии параводорода в обычную смесь орто- и параводорода содержание бирадикальной формы (I) равно 10% [126] на основании измерения магнитной восприимчивости—не более 2%, а на основании измерения магнитного резонанса—4% [36]. В п-ксениль-ных аналогах углеводорода Чичибабина [c.847]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология