Никель атом, строение

Строение электронных уровней атомов этих элементов характеризуется почти полной достройкой -подуровня предпоследнего уровня шесть —у железа, семь — у кобальта и восемь — у никеля. Заполнение -подуровня у атомов этих элементов сказывается на уменьшении окислительного числа, поскольку на /-подуровне содержится меньшее число непарных электронов (см. Курс химии, ч. 1. Общетеоретическая, гл. 11, стр. 86). Поэтому если марганцу свойственно еще окислительное число +7. то атом железа может отдавать не более 6 электронов и, следовательно, его окислительное число не может быть больше +6. Окислительное число кобальта не можег быть больше +5, а никеля -1-4. Таким образом, у атомов этих элементов уже нельзя считать все электроны незаполненных уровней валентными. Одновременно с повышением устойчивости почти зг(полненного /-подуровня снижается склонность этих элементов к металлообразным соединениям с электронной проводимостью. [c.126]

Следует иметь в виду, что последняя схема (как и сами правила Клечковского) не отражает частных особенностей электронной структуры атомов некоторых элементов. Например, при переходе от атома никеля (2 = 28) к атому меди Z = 29) число Зй-электронов увеличивается не на один, а сразу на два за счет проскока одного из 4 -электронов на подуровень Зй. Таким образом, электронное строение атома меди выражается формулой Аналогичный проскок электрона с внешнего - на -подуровень предыдущего слоя происходит и в атомах аналогов меди — серебра и золота. Это явление связано с повышенной энергетической устойчивостью электронных структур, отвечающих полностью занятым энергетическим подуровням (см. 34). Переход электрона в атоме меди с подуровня 4х на подуровень Зс/ (и аналогичные переходы в атомах серебра и золота) приводит к образованию целиком заполненного -подуровня и поэтому оказывается энергетически выгодным. [c.98]

Строение электронных уровней атомов железа, кобальта и никеля характеризуется почти полной достройкой -подуровня предпоследнего электронного уровня шесть электронов — у железа, семь—у кобальта и восемь — у никеля. Заполнение -подуровня у атомов этих элементов сказывается на уменьшении окислительного числа, поскольку на -подуровне содержится меньшее число непарных электронов. Поэтому если марганцу свойственна еще степень окисления 4-7, то атом железа может отдавать не более шести электронов и, следовательно, его степень окисления не может быть больше 4-6. Окислительное число кобальта не может быть больше 4-5, а никеля 4-4, Таким образом, у атомов этих элементов нельзя считать все электроны незаполненных уровней валентными. Одновременно с повышением устойчивости почти заполненного -подуровня снижается склонность этих элементов к образованию металлоподобных соединений с электронной проводимостью. Электрической проводимостью такого типа обладают только силиды этих металлов. [c.297]

Характеристическим летучим водородным соединением углерода является метан. В обычных условиях водород с углеродом не реагирует. Синтез метана идет только при достаточно высокой температуре и в присутствии катализатора (мелкораздробленный никель). Применяются также и другие способы получения метана из сложных органических веществ. В лаборатории метан можно получить разложением карбида алюминия водой. В природе метан постоянно образуется при разложении органических веществ без доступа воздуха. Химическое строение метана определяется р -гибридизацией атома углерода. Молекула метана представляет собой правильный тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а по вершинам — атомы водорода. Метан — газ легче воздуха, почти нерастворим в воде, устойчив вплоть до 1000° С. Выше этой температуры разлагается с образованием ацетилена и водорода [c.362]

В атомах, следующих за скандием элементов, продолжается заполнение электронами Зг/-уровпей. К этим элементам относятся титан, у которого два Зй-электрона, ванадий, имеющий Зс -электрона, т. е. V(l) (2) (3s) (Зр) (3d) (4s) . Строение атома следующего элемента — хрома— имеет вид Сг(1) (2) (3s) (3p) (3ii) (4s) так как оказывается, что одному s-электрону выгоднее возвратиться на 3 -уровень. Атом марганца имеет также пять Зс/-электронов и два 4s. В атоме железа шесть 3d-электронов Fe(l) (2) (3s)2(3p) (3d) (4s)2, в атоме кобальта — семь З -электронов и в никеле — восемь. Общее количество электронов, которое может поместиться на -оболочке, равно 10 [2(2-2+1)]. Заполнение Зс -уровня или оболочки завершается в атоме меди (2=29) Си(1) [c.317]

Для явлений хемосорбции и катализа интерес представляет не вся поверхность, а лишь ее полезная часть , на которой и протекает активированная адсорбция, причем интенсивность последней топографически и энергетически неравноценна. Степень ненасыщенности атома в поверхностном слое зависит от его положения в кристаллической решетке. Если атом находится в ее плоской части, он ненасыщен только в направлении, перпендикулярном к поверхности. Если же атом находится на ребре, в углу кристалла или иа участке с малым радиусом кривизны, он значительно менее связан с поверхностью и, наоборот, будет обладать большей ненасыщенностью, а отсюда большей способностью к адсорбции. Г. Тейлор (1926 г.) дает следующую условную схему строения поверхности восстановленного никеля [c.109]

Развитые представления позволили Полингу ввести еще одну характеристику электронного строения металлов — процент -характера металлической связи на один атом металла. У N4—А шесть связывающих орбиталей включают два -электрона, у N1—В три -электрона приходятся на семь электронных орбиталей. В соответствии с этим процент -характера никеля равен [c.150]

Этими правилами определяется порядок заполнения орбиталей электронами и образование характерных электронных конфигураций атомов, что и отражено в приведенной периодической системе Д. И. Менделеева. Однако необходимо иметь в виду, что правила Клечковского не полностью охватывают все частные особенности электронной структуры атомов. Например, при переходе от атома никеля к атому меди число Зй-электронов увеличивается не на один, а сразу на два электрона за счет проскока одного 45-электрона на подуровень Зй. Таким образом, электронное строение атома меди выражается формулой 15 28 2р 35 3/7 3 г 45 . Аналогичный провал электрона с внешнего 5- на р-подуровень происходит и в атомах [c.18]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

Поэдпее оказалось, что если реакция протекает в условиях, при которых расходуемый карбонил пикеля непрерывно образуется в процессе, тО вовсе не пу, кпо применять стехиометрические количества карбонила. Для этой цели пользуются небольшим количеством карбонила пикеля с добавкой, например, йодистого пикеля и реакцию ведут при 180—220° под давлением окиси углерода 100—200 ат. В присутствии спирта таким способом из олефинов С4 — нормального строения можно получать слогкные эфиры с вг.1Ходом до 90%. Выделяющийся никель непрерывно переводится в карбонил и тем самым люжет снова вступать в реакцию с олефином. Наконец выяснилось, что п свободные карбоповьсе кислоты можно получать из олефина, воды и окиси углерода в присутствии небольших количеств одного карбонила пикеля, без всяких добавок йодистого никеля. [c.561]

Наиболее просто это достигается карбонилами никеля и /колеза. Никель, обладающий порядковым числом 28, присоедип гет 4 молекудгы окпси углерода с двумя электронами каждая в результате образования (Ni ( 0)4) атом металла окружен 36 электронами (строение тина криптона). [c.700]

Строение дигидрострептомицина изучено на основании сопоставления его со стрептомицином. В отличие от стрептомицина он не реагирует с реагентами на карбонильную группу. В результате гидролиза дигидрострептомицина образуются стрептидин и дигидрострептобиозамин, дающий при дальнейшем расщеплении Ы-метил-/-глюкозамин. Дигидрострептомицин может быть получен восстановлением стрептомицина боргидридом натрия или лучше водородом при 6 ат в присутствии скелетного никеля в герметическом реакторе, либо электрохимическим восстановлением. Эти и другие данные подтверждают строение дигидрострептомицина как гидрированного в стрептозной части стрептомицина. Чистоту препарата определяют по прозрачности 28%-ного раствора, водородному показателю его в пределах 5,0—7,5 потере в весе при высушивании в течение 3 ч в вакууме при 60° и 5 лш рт. ст. не свыше 2,5%. [c.724]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

Рентгеноструктурное исследование протонированных о-гид-роксифенилиминодиацетатов меди, кобальта и никеля подтвердило вывод о координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. Выявлено [433], что атом меди в комплексе [MHL(H20)2] образует координационный полиэдр, в экваториальной плоскости которого находятся атом азота, атомы кислорода двух карбоксильных групп и одна молекула воды. Аксиальные положения заняты атомом кислорода недиссоциированной фенольной гидроксигруппы и второй молекулой воды (рис 2 30) Медь образует с соединением (2 3.7), выступающим в качестве тетрадентатного лиганда, три пятичленных цикла два глицинатных и один (плоский), примыкающий непосредственно к сопряженной системе фенильного кольца. Следует отметить, что пятичленный цикл с участием протонированной гидроксигруппы алифатического характера имеет неплоское строение [434]. [c.235]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Как правило, координационное число атома металла в комплексе нельзя установить по химической формуле, так как лиганд может быть координирован двумя (или более) ато.мами металла с образованием полимерных (островных или бесконечных) группировок и так как лиганды могут проявлять себя по-разному, что иллюстрируется поведением молекулы ацетил-ацетона в соединениях платины (разд. 27.9.8). Например, парамагнитный ацетилацетонат никеля является не тетраэдрической мономерной молекулой, а тримером [N1 (асас) 2]з, в котором никель образует щесть октаэдрически направленных связей, а соединение МХзЬа может иметь островное мономерное строение (а значит, плоское или тетраэдрическое) или представлять собой бесконечную цепочку октаэдров, связанных между собой общими ребрами. Стереохимия никеля осложняется такл-се и тем, что различия в стабильности комплексов разной конфигурации часто бывают очень небольщими. Это относится к следующим парам полиэдров [c.376]

Как показывает рентгеноструктурный анализ, никелевый комплекс имеет очень своеобразное строение. Атом никеля находится в поле четырех атомов азота. Длины всех четырех связей N1—N одинаковы, одинаковы также длины связей N—О. Атомы кислорода связаны водородным мостиком. В структурной формуле связи Ni N и Н---0 показаны пунктиром, чтобы подчеркнуть их делокализацию. В реакцию с ионом N1-+ фактически вступает мо юанион диоксима. [c.478]

Интересно отметить неизменное присутствие карбонилов в продуктах реакции, образующихся при примепеиии указанных выше катализаторов. В соответствии с этим начали добавлять каталитические количества карбонила никеля в присутствии небольших количеств иодистого никеля таким путем достигались высокие выходы целевого продукта. Несмотря на противоречивость литературных данных, несомненно, что из 1-опефипов нормального строения образуются кислоты как нормального строения, так и метилированные в положении 1. При применении карбонила пикеля и иодистого пикеля при 185° и давлении окиси углерода 250—300 ат соотношение обоих изомеров в продукте было 60 40 выход изомера разветвлеиного строения обычно больше. Взаимодействием изобутилена с окисью углерода и водой в присутствии карбонила никеля и иода получают [114] триметилуксусную и [c.63]

Недавно появилось сообщение об исключительно высокой активности алкоксиаланинатных комплексов, переходных металлов в гомогенном катализе реакций гидрирования [103]. Комплексы кобальта и никеля с этими активаторами вызывают гидрирование, протекающее с необычайно высокой скоростью в расчете на концентрацию катализатора 1 г-атом/л водород поглощается со скоростью 30 м в секунду. Даже наименее активные из этой серии комплексы титана оказываются более эффективны, чем эквивалентные количества никеля Ренея. К сожалению, кроме этих предварительных данных, других сведений об этих катализаторах пока нет. Неизвестными остаются их состав, строение и свойства, а также механизм их действия. [c.149]

Первая попытка объяснения строения получающегося в присутствии окислителя соединения никеля с диметилдиоксимом была сделана Файглем в 1924 г., который показал, что на один атом никеля расходуется 1 молекула иода, использованного в качестве окислителя. Он выделил темно-красный порошок, которому на основании элементарного анализа приписал формулу М1(0Н)2-0Н-Л. Этот порошок взрывался при нагревании и растворялся без разрушения только в щелочах. Файгль приписал никелю в этом комплексном соединении валентность +4. Растворение соединения в щелочах объясняется дальнейшей диссоциацией вторых оксимных групп диметилдиоксима [642]. [c.31]

На применяемых в настоящее время в качестве катодных материалов сплавах можно проследить влияние -характеристик ( вес -состояний, плотность коллективизированных электронов) на электрохимические свойства, материала. В сплавах Аи—Р1 с очень близкими значениями радиусов атомов, но с разным строением -подуровня ток обмена для разряда НзО - уменьшается с ростом содержания золота, достигая максимума для сплава с 60% (ат.). Для аналогичного сплава Си—N1 установлено изменение энергии активации и механизма электрогидрирования /г-нитробензойной кислоты. На сплавах, содержащих больше 60% (ат.), процесс идет по электрокаталитическому механизму, на сплавах с меньшим содержанием никеля — по электронному [3]. [c.43]

В вопросе об определении геометрического строения комплексов двухвалентного никеля на основании их магнитных свойств автором допущена неточность. Плоские комплексы действительно всегда являются диамагнитными. Но парамагнитные комплексы могут быть не только тетраэдрическими, но, и это осуществляется значительно чаще, октаэдрическими. Такое положение достигается при наличии только четырех лигандов на один атом никеля за счет полимеризации или присоединения двух дополнительн-ых лигандов, например молекул растворителя. — Прим. ред. [c.230]

Исследование структуры этилксантогената никеля является частью работ, проводимых нами по изучению структур внутрикомплексных соединений (ВКС), в которых атом металла связан с атомами серы. Среди таких ВКС можно выделить группы алкилдитиокарбаматов и алкилксантогенатов, близких по своему составу и строению молекул. Как видно из приведенных формул I и И, они отличаются заменой атома азота на атом кислорода, причем металлоцикл сохраняется неизменным. [c.364]

Несколько особняком от других внутрикомплексных соединений с неплоскими пятичленными металлоциклами стоит структура моногидрата быс-(2-амино-2-метил-3-бутанон-окси-мата) плати но-хлорида Pt[N(0) Me Me2NH2]2H l-H20. Кристаллы этого соединения изоструктурны исследованным ранее кристаллам аналогичного соединения никеля. Строение комплекса показано на рис. 15(9. Атом Pt образует два пяти- [c.76]

В работе [91] показано влияние природы донорных атомов координационного узла на амбидентные свойства азо-группы при одинаковых стерических условиях. Сопоставление строения ряда ХС никеля показало, что в случае координационных узлов 4N (VII) и 2N, 20 (VIII) (рис. 13в и г соответственно) в хелатообразовании участвует удаленный от азобензольного кольца атом N, подобно тому как это имеет место в ХС с шестичленными металлоциклами (ср. рис. 136). [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология