диметиланилина свободная энергия

Три незачерненных квадратика на рис. 10.1 относятся к третичным аминам пиридину, хинолину и диметиланилину. Независимо от того, введеньГили нет статистические поправки, эти точки не удается поместить на прямую, проведенную через точки для первичных анилинов. То же явление обнаружено в более поздней работе [10] как правило, в реакции разложения нитрамида третичные амины оказываются примерно в два раза более эффективными катализаторами, чем первичные амины с той же величиной Кь- Это является одним из проявлений общей ограниченной применимости принципа линейной зависимости свободных энергий (разд. 11.10) к таким случаям, когда структурные изменения происходят в непосредственной близости от реакционного центра. Эффекты такой же природы наблюдались и в ряде других реакций, сопровождающихся переносом протона [11]. [c.412]

Диметиламиногруппа стремится принять конформацию, обеспечивающую выигрыш энергии за счет сопряжения свободной электронной пары атома азота с ароматическим ядром метильные группы при этом располагаются в плоскости кольца [11]. Как и в замещенных бензальдегидах, барьер вращения зависит от природы и положения заместителей [12]. Его величина колеблется от 21 кДж/моль (незамещенный диметиланилин) до 67 кДж/моль (2,4-динитpo-N-N-димeтил-анилин). [c.496]

Энергия активации процесса составляет 29,8 ккал/моль. Вначале наблюдается резкое уменьшение концентрации ДФГ, доходяпхее до 55% от исходного, затем она перестает меняться, а количество свободной серы еще уменьшается. Константа скорости последней реакции линейно возрастает с увеличением количества ДФГ в исходной смеси до 2,5%, после чего константа практически не меняется. На порядок реакции исходные концентрации серы и ДФГ не влияют . Было установлено, что константа скорости реакции каучука с серой возрастает с увеличением константы диссоциации амина (диэтил-и диметиланилин, моноэтил- и монометиланилин, о-нафтиламин, М-, П-, о-толуидин, анилин, бензиламин). Третичные амины не ускоряют вулканизации. ДФГ выпадает из этой зависимости . [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология