Модели ограничения применимости

Зависимость оценки 5 для различных моделей с трещинами можно найти в [2, 17]. По существу ограничения применимости 5 - критерия те же, что и при оценке прочности моделей на основе Кс. В принципе 5 - критерий можно рас- [c.123]

Обычные же нестационарные методы измерения тепло- и температуропроводности мало пригодны как из-за значительной тепловой инерции источников и приемников теплового импульса, так и из-за ограниченной применимости самой исходной модели переноса теплоты в кипящем слое (И 1.2). Положение здесь аналогично проблемам перемешивания твердой фазы в кипящем слое, описанным в разделе П.4, где была показана ограниченная применимость однопараметрической диффузионной модели. [c.125]

Такие различные результаты вытеснения нефти на линейной и плоской моделях указывают на геометрические ограничения применимости концепции фазовых проницаемостей при моделировании процессов вытеснения нефти в пористых средах. [c.14]

В безградиентном реакторе измеряют скорости реакции, и поэтому показатели процесса в нем можно изобразить так, как показано на рис. 1.10, а. На рис. 1.10, а видно существенное различие получаемых результатов. В проточном реакторе измеряют степень превращения от времени контакта (рис. 1.10, б). При использовании результатов, полученных на проточном реакторе, кинетические модели практически не различимы, что еще раз подтверждает преимущество безградиентных методов в кинетических исследованиях и ограниченную применимость проточного метода. [c.24]

Ни одна из этих моделей не применима к большим каплям вследствие их значительных деформаций. Следующее ограничение состоит в том, что пренебрежение поверхностным скольжением может быть достаточно обоснованным только для систем, содержащих ПАВ, которые образуют адсорбированный слой вокруг капли. [c.282]

Со времен Штаудингера [28] делались попытки применить теорию вязкости модельных дисперсий к истинным растворам высокомолекулярных веществ, хотя модель жестких палочкообразных частиц оказалась лишь ограниченно применимой в этой области. В настоящее время усиленно разрабатывается теория вязкости растворов, содержащих гибкие нитевидные молекулы (29]. Решение этой задачи, несомненно, принесет пользу для реологии суспензий волокнистых частиц. Заметим, что [c.16]

КОСТИ [118], что согласуется с уравнением (1.89). Очевидно, модель импульсных столкновений имеет ограниченную применимость. По-видимому, в других моделях нужно исходить из более реальных потенциалов взаимодействия, чем потенциал взаимодействия твердых сфер, использованный в модели импульсных столкновений. В частности, возможно дальнейшее увеличение к с ростом [М]. В отношении влияния растворителя см. рабо-ты [118]. [c.87]

Ограниченность применимости диффузионной модели для описания движения и перемешивания твердой фазы в кипящем слое вызывает задачу более детального анализа этих явлений и измерения их параметров микроскопическими и макроскопическими методами. [c.99]

Др. [50], в основном совпадают с данными Фроста, но указывают на ошибку в интерпретации последним спектра НР [51]. Прайс провел тщательные измерения I различных гидридов и фторидов до их исследования ФЭ-методом [52], а его первые выводы были сделаны на основании результатов применения ФЭС [30, 53]. Спектры гидридов можно расшифровать при помощи метода объединенного атома [54], в котором гидриды, изоэлектронные с последующим инертным газом, рассматриваются как модифицированные атомы инертного газа. Например, НС1 рассматривается как атом аргона, у которого один электрон и один положительный заряд ядра частично удалены. Прайс показал, как, пользуясь этим методом, можно провести удовлетворительную интерпретацию ФЭ-спектров. Метод имеет ограниченную применимость, но в связи с этим уместно напомнить, что простой метод дает чаще всего правильное решение и что всегда существует больше одной полезной модели связи. [c.97]

Модельный гамильтониан можно считать наиболее современной моделью, однако из-за сложности систем он до сих пор применим в весьма ограниченной степени ограничение применимости объясняется необходимостью многих упрощений. Обсуждение таких моделей лежит за пределами задач данной монографии к тому же и литература немногочисленна по этому вопросу [26, 32, 36, 54, 61, 65]. [c.27]

Значения ионизационных потенциалов (и энергий присоединения электронов) важны не только для ряда расчетов, в том числе для расчета энергии решетки по уравнению Борна. Из этих данных наглядно следует одна из причин ограниченной применимости ионной модели в расчетах прочности кристаллической решетки. [c.346]

Флори удалось преодолеть ограниченную применимость указанных расчетов путем использования модели квазикристаллической решетки, которая ранее успешно [c.42]

Опубликованные работы по исследованию скоростей ионообменных процессов, протекающих с участием больших органических ионов, демонстрируют ограниченную применимость теоретических положений, разработанных ранее для обмена ионов малого размера. В связи с этим математический аппарат теории, хорошо работающий в случае обмена ионов минеральных солей, не всегда адекватен явлениям, имеющим место при обмене органических ионов, и информация, получаемая из экспериментальных данных с помощью таких упрощенных математических моделей, имеет в этих случаях лишь грубо качественный характер. [c.218]

Недостатки модели она применима для определенного класса реакций (эндотермические реакции простого обмена) и лишь при достаточно жестких ограничениях и допущениях относительно механизма реакции неопределенность величины для многих реакций снижает ценность модели. [c.258]

При любом расположении основного отстойника модель структуры потока для сплошной фазы может быть представлена в виде ограниченного канала с двумя участками, отличающимися площадями поперечного сечения и интенсивностью продольного перемешивания (рис. 1У-18). Эта же модель применима и к дисперсной фазе при наличии обратного перемешивания на границе раздела фаз при этом можно допустить отсутствие дисперсной фазы в отстойнике для сплошной фазы. [c.132]

Дискуссия показала, что приближение применимо лишь к ограниченному классу систем, более общим является так называемая модель зеркально-диффузионного отражения [441] [c.158]

Важным представлением, развиваемым в данной главе, является то, что законы выводятся из экспериментальных измерений, тогда как теории-это модели, развиваемые для объяснения законов и выдвижения новых предсказаний. При обсуждении этой главы можно также обратить внимание на идеализированный характер физических законов и ограничения их применимости в реальных ситуациях. [c.570]

Независимо от того, какой критерий положен в основу оценки условия неустойчивости моделей с трещинами, общим ограничением их применимости для оценки прочности деталей и конструкций является уровень средних напряжений (в нетто-сечении), который не должен превышать предела текучести металла. В противном случае асимптотическая оценка напряженно-деформационного состояния будет не справедливой. Однако при этом сами критерии (Кс, 5с, 1с, Тт) не теряют физического смысла и, естественно, могут быть использованы для оценки качества материала любой прочности и пластичности. Приведенные данные свидетельствуют о том, что в случае маломасштабной текучести в области трещины силовые, деформационные и энергетические критерии дают практически одинаковый результат. Более перспективным из отмеченных критериев следует считать параметр Л, поскольку он включает в себя компоненты напряжений и деформаций и его можно распространить на случай вязкого разрушения. [c.126]

В гл. 4-8 рассмотрены массотеплообмен и массообмен, осложненный необратимыми и обратимыми химическими реакциями в сплошной или дисперсной фазах в общем случае соизмеримых сопротивлений фаз. До последнего времени в монографиях и руководствах по химической технологии массообмен, осложненный химическими реакциями, рассматривался в приближении пленочной или пенетрационной моделей, имеющих ограниченную применимость. Кроме того, в приведенных в литературе методах расчета определялся только коэффициент ускорения, полученный при условии постоянства концентраций в сплошной и дисперсной фазах. В данной книге приводятся математические модели. [c.3]

Определенный вклад внесли исследования на Мэплинских отмелях, в Портон-Дауне и на о. Торни, разработка теоретических моделей, таких, как DENZ, и эксперименты в аэродинамической трубе в Уоррен-Спринге. В результате этой работы (а это сейчас можно сказать с определенной уверенностью) большие вариации между прогнозами по различным моделям выравниваются. Тем не менее существующие модели имеют ограниченную применимость. [c.578]

В заключение остановимся на методе исследования больших плоских пенных пленок, образующихся при извлечении рамки из раствора детергента. Используя оптический контроль толщины пленок и другие остроумные приспособления, Майзельс, Овербек, Дуйвис и Ликлема обновили этот старый метод и сделали его перспективным. Как и все методы, основанные на использовании больших пленок, он ограничен применимостью только к очень устойчивым пленкам, в чем и состоит его главный недостаток. В то же время в мётоде используется модель, болеё адекватная реальным пенам, в которых пленки далеко не всегда бывают микроскопическими. С его помощью, как уже говорилось, можно установить наличие или отсутствие реологических процессов в пленке. Кроме того, метод позволяет наблюдать за взаимным перемещением тонких и толстых участков в пленке, а также за протекающими вблизи ее краевых утолщений весьма сложными процессами, играющими важную роль в общем поведении пленок. Используя большие пленки, Майзельс в своих очень элегантных опытах продемонстрировал явление отверждения пленки, которое возникает при определенном составе и поверхностной концентрации стабилизатора. Вводя в раствор вторую рамку, которая подымается и опускается, можно быстро изменять общую поверхность пленки и тем самым [c.239]

Модель сольватохромного эффекта Макрэ — Бейлисса и ее модифицированные варианты недавно были подвергнуты тщательному изучению и проверке Брейди и Карром [318], а также Эренсоном [318], которые, в частности, обратили внимание на ряд несоответствий в этой модели. Проверка других моделей, базирующихся на теории реакционного поля также продемонстрировала их ограниченную применимость [318]. [c.428]

Большинство моделей разработано применительно к отложению углерода, интерес к моделям и механизму отравления серой ограничен. Однако Карбери и Горинг [7] показали, что в некоторых случаях разработанные модели загрязнения применимы и к описанию процесса отравления серой. Так, наблюдения Андерсона с сотр. [21] показали, что на железном катализаторе Фишера — Тропша повышение устойчивости к действию серы с уменьшением размера гранулы и присутствие серы в тонком слое около поверхности катализатора согласуется с механизмом растущей оболочки, разработанным для описания процесса отложения углерода на гранулах катализатора [7]. [c.66]

В связи с большим практическим значением комбинированных материалов рядом авторов выполнены теоретические расчеты, посвященные установлению количественной взаимосвязи между строением и составом композиций, а также свойствами компонентов, с одной стороны, и свойствами композиций, с другой стороны [50, гл. 1]. Оделевским предложен метод расчета обобщенной проводимости гетерогенных композиций [51]. Полученные этим автором соотношения для обобщенной проводимости можно использовать для расчета электрической ироводимости, теплопроводности, магнитной и диэлектрической проницаемости композиции. Однако эти соотношения имеют ограниченную применимость, так как не могут предсказать изменение проводимости композиции во всем диапазоне составов и справедливы лишь при сравнительно небольшом различнии значений проводимости полимера и наполнителя. Наиболее перспективна для разработки моделей проводимости таких систем теория протекания (перколяции) [52, гл. 3 53, гл. 5] Эта теория, учитывающая возникновение агрегатов частиц (кластеров), позволяет описать зависимость электрической проводимости наполненной системы во всем диапазоне составов. [c.74]

Следующие соображения позволяют сформулировать количественное ограничение применимости модели кратковременного контакта фаз, связанное с допущением гй с = onst. Исходя из того, что при хемосорбции отношение толщины диффузионного пограничного слоя к характерному линейному размеру L (например, толщина пленки, расстояние между пузырями) долл<по быть много меньше величины коэффициента ускорения массопередачи f, а среднее смещение частиц за время контакта x = xlWx пропорционально у/)лт, можно записать [c.14]

Смете и Де Лекер [54] использовали сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой, полученные радикальной сополимеризацией, для изучения кинетики гидролиза полиметилметакрилата, однако набор констант кц, и кг им определить не удалось, что обусловлено, наряду с другими причинами, указанным ограничением применимости продуктов сополимеризации в качестве полимерных моделей (напомним, что стереохимические эффекты ъносят существенный вклад в кинетику гидролиза полиметилметакрилата — см. гл. I). [c.176]

Однако есть и другая иричина ограниченной применимости сеточной модели при онисании ориентирования полимеров, а именно существование в твердых полимерах надмолекулярных структур. Наличие такпх [c.259]

Электростатическая модель. При учете только электростатических взаимодействий в растворе неэлектролита N, содержащем электролит С+А , неэлектролит должен концентрироваться вблизи ионов, если его молекулы более полярны, чем молекулы растворителя (электростатическое всаливание). Если полярность молекул неэлектролита меньше, чем молекул растворителя, то они должны вытесняться из окрестностей иона (электростатическое высаливание). ГЬ этой модели были рассчитаны [100, 14, 137] значения ks, согласно которым сделаны некоторые выводы 1) при DN < Dsoiverit все электролиты должны оказывать высаливающее действие практически по отношению ко всем неэлектролитам. И обратно, если электролиты вызывают такой эффект, то непременно Dy < Dsoivent (D - диэлектрическая проницаемость) (рис. 1.2) 2) практически все неэлектролиты должны высаливаться из воды 3) для несложных электролитов ks должны быть близки между собой, причем различия должны согласовываться с величинами ионных радиусов. Наиболее серьезное ограничение применимости модели состояло в ее неспособности объяснить изменение знака s для данного неэлектролита в зависимости от природы электролита. [c.44]

Поскольку рециркуляционная модель рис. 4.13 служит исключительно для практического определения времени пребывания, она явно переупрощает реальную картину циркуляции твердых частиц в фонтанирующем слое и поэтому имеет ограниченную применимость. Манном и Кросби [132] была предложена более точная модель, которая учитывает радиальный переток частиц из кольца в ядро, а также время пребывания их в ядре фонтана. Однако их анализ касается скорее аппаратов периодического действия, а не непрерывной системы. Предложенная ими модель показана на рис. 4.15, а. [c.94]

Перечисленные результаты представляются вполне разумными и говорят о хотя бы ограниченной применимости модели орбитальных энергий. В то же время для стандартной полярности связи СР, определяемой зарядом при выполнении условия дс= уравнение (1.2) и параметры / и й" из табл. 1.3 (принимая для Р 5р-гибридизацию) приводят к явно завышенному значению ((7р = —0,493 при экспериментальном значении д°р = = —0,345 [4]). Возможно, что для связей между атомами, один из которых не есть атом водорода, в уравнение (1.2) вместо д следует подставить 21x2 кл) -Цх, где /12, /ш и /гн —Длина рассматриваемой связи и длины связей атомов 1 и 2 с атомом водорода [32]. Справедливость этого предположения может быть проверена, если задастся установить надежные эмпирические значения стандартных полярностей для большего числа связей. [c.29]

Большое практическое значение имеет метод расчета теплоемкостей неорганических соединений, предложенный Н. А. Ландия [69]. Учитывая несовершенство и ограниченную применимость расчета теплоемкости при использовании модели упругого континиума, Н. А. Ландия разработал методику расчета теплоемкостей твердых неорганических соединений по их энтропиям. Сущность этого метода заключается в использовании автором положения квантовой механики о том, что энтро- [c.40]

Ценность модели Стокмейера — Хечта заключается в том, что она демонстрирует ограниченность применимости методов Дебая и Тарасова для расчета спектра колебаний решетки и теплоемкости полимеров (разд. II, 4.4). Приближение Дебая справедливо для полимеров только в интервале температур О Г 10 К. Это обусловлено тем, что при более высоких температурах начинают сказываться рассеяние волн решетки и анизотропия полимерных кристаллов. Приближение Тарасова учитывает анизотропию, но не учитывает гибкости цепи. Это приводит к тому, что приближение Тарасова дает ошибочное значение вклада деформационных колебаний в теплоемкость. [c.61]

Весь процесс можно моделировать по усредненным во времени параметрам с помощью вычислительного блока MIXER 1, как показано на фиг. 4.8. Однако такая модель имела бы весьма ограниченную применимость для более строгого моделирования. [c.117]

Ввиду ограниченной применимости более строгих теорий, Эй-ринг с сотрудниками предложили модель расплавленной соли, позволяющую вычислять функцию состояния. Эта модель получила название теории различимых структур [12—18]. Согласно этой модели, в жидкости сосуществуют в динамическом равновесии области со структурой кристаллической решетки и газоподобные молекулы в пустотах. Поэтому функция состояния жидкости определяется как произведение функций состояния газовых молекул и кристаллов. [c.34]

Предсказываемая уравнением (П. 43) линейность графиков зависимости 7g от 1/М, однако, ие согласуется с экспериментальными данными, полученными в широком диапазоне ММ (см., например, рис. II. 18). Такую же ограниченную применимость имеют и подходы, в которых макромолекула гомополимера рассматривается как сополимер, состоящий из повторяющихся звеньев основной цепи и концевых групп [95]. В терминах модели свободного объема это означает, что изменение fg (и, соответственно, Tg) с ММ связано не только с изменением концентрации концевых групп цепи, но и с изменением структуры расплава. Было замечено [53], что графики зависимости Tg от IgAI могут аппрокспм[1-роваться двумя или более прямыми, точки пересечения которых определяют области высокополимеров (/), олигомеров (///) [c.80]

В гл. 1 было показано, что для точного количественного предсказания поведения мономолекулярной реакции в области перехода необходимо учитывать энергетическую зависимость константы скорости превращения активных молекул в активированные комплексы и затем в продукты. В гл. 2 был изложен подход Слэтера к расчету такой зависимости. К сожалению, как мы видели, его теория основана на довольно искусственной модели и поэтому в лучшем случае имеет ограниченную применимость. Вернемся теперь к основной линии и продолжим развитие теории, которую принято считать наиболее реальной и точной. Это статистическая теория РРКМ. В этой главе рассматриваются ранние статистические теории Райса, Рамспергера и Касселя. Они известны как теории РРК или ХРРК сокращенное название последней теории отражает тот факт, что она использует формулу Хиншельвуда для k . [c.61]

Многочисленные попытки, которые были предприняты Хаггенсом, Флори и дру-1ИШ1 исследователями, позволили па основании статистического вычисления энтро- (1гйиого члена свободной энергии (исходя из простейшей модели системы полимер — ])астворитель) вывести уравнение, которое дает возможность установить связь между температурой и составом сосуществующих фаз в системе полимер — растворитель. Однако оказалось, что такое уравнение имеет очень ограниченную применимость, причем введенные в дальнейшем в это уравнение поправки и дополнения, учитывающие, в частности, измененне объема при смешении полимера и растворителя, также не позволили существенно расширить область применения уравнения. [c.75]

Исходя из представлений решеточной модели, была предпринята попытка [И. Н. и h 1 i g, 1937] связать растворимость газа с поверхностным натяжением растворителя. Предполагая, что энергия образования полости в жидкости равна произведению площади поверхности полости на поверхностное натяжение жидкости, Улиг получил соотношение, из которого вытекает линейная зависимость между IgL (коэффициент Оствальда) и у. Позднее было показано, что это соотношение имеет ограниченную применимость [c.70]

В следующих главах мы рассмотрим ряд общепринятых точек зрения на биологические системы. Некоторые из них основаны на моделях, другие — на классических термодинамических представлениях, которые мы считаем либо ограниченно применимыми, либо просто ошибочными. Представляя неравновесный термодинамический метод, мы сосредоточим внимание на рассмотрении вопросов, относящихся к широкому разнообразию транспортных и других энергопреобразующих систем. Для удобства мы будем неоднократно обращаться к наиболее изученным системам, которые могут быть охарактеризованы с точки зрения неравновесной термодинамики. Так, из эпителиальных тканей мы рассмотрим кожу лягушки и мочевой пузырь жабы в качестве симметричных систем будут обсуждаться главным образом митохондрии, хлоропласты и мышцы. Мышце, по праву, будет уделено большое внимание как механохи-мическому преобразователю. [c.11]

Очевидно, существуют некоторые ограничения применимости этих выводов к магматическим системам (обсуждение их см. в работе [57]). Строго говоря, скорости роста кристаллов долл<ны быть одинаковы по всем направлениям, и значения параметров б, О и ко, обычно недоступны для определения. Однако, как показано выше, использование модели Бартона и др. дает полуколичествениую оценку влияния скорости роста кристаллов на распределение элементов. Хендерсон и Уильямс [179] использовали эту модель при попытке оценить скорость роста кристаллов оливина магматического генезиса. [c.208]

Обычно каталитические эксперименты проводят на лабораторных микрокаталитических установках при стационарном и нестационарном протекании процессов диффузии и адсорбции реактантов при этом одним из наиболее перспективных способов исследования физических свойств катализаторов и адсорбентов является экспрессный импульсный хроматографический метод, позволяющий в ограниченные промежутки времени для значений технологических параметров, близких к промышленным, получить (в частности, для MOHO- и бидисперсных моделей зерен катализаторов) важную информацию о численных величинах их констант, таких, как эффективные коэффициенты диффузии в макро- и микропорах, константы скорости адсорбции, константы адсорбционно-десорбционного равновесия, коэффициенты массоотдачи. Для оценки последних применяются метод моментов, метод взвешенных моментов, методы, использующие в своей основе преобразования Лапласа и Фурье и т. д. Однако все они обладают существенными недостатками применимы только для линейно параметризованных моделей, не позволяют провести оценку точности полученных параметров и оценку точности прогноза по моделям, не допускают проведение планирования прецизионного и дискриминирующего эксперимента. Отметим также, что при их практическом исполь- [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология