Изменение структурное минимально

Приборы автоматизации с радиоактивными датчиками, применяемые в химической промышленности. Радиоизотопные реле. Радноизотопными реле называются устройства релейного типа, действие которых основано на регистрации изменения интенсивности определенного типа радиоактивного излучения. Реле сконструированы таким образом, что они срабатывают в тот момент, когда интенсивность излучения достигает какого-либо определенного, чаще всего экстремального (т. е. максимального либо минимального) значения. Обязательными структурными узлами радиоизотопных реле (принципиальная схема дана на рис. 48) являются детектор излучения и выходной релейный элемент (электромагнитное реле). [c.235]

Для моделирования поведения материалов, учитывающего указанные особенности деформирования конструкций, могут быть использованы как деформационная теория пластичности или теория малых упругопластических деформаций А.А. Ильюшина, обобщенная на случай сложного неизотермического нагружения в работах [35, 36], так и разнообразные теории течения [36, 37] и др. Однако применение наиболее общих из них, позволяющих рассматривать сложные траектории силового и температурного нагружения, происходящие при этом изменения структурного состояния материалов, сопряжено со значительными трудностями экспериментального и вычислительного характера. Поэтому на практике широкое применение нашли соотношения деформационной теории пластичности, учитывающие, разумеется, условия разгрузки и последующего нагружения, и теории течения для достаточно простых и подробно исследованных моделей. При этом удается ограничиться минимальным объемом экспериментальных данных, необходимых дпя определения соответствующих параметров моделей. Примерами такого подхода применительно к статическим и квазистатическим задачам деформирования и прочности конструкций являются работы [33-36, 38, 40] и др. [c.100]

В процессе формования волокон из полиолефинов в результате термоокислительной и механической деструкции происходит изменение среднего молекулярного веса, образование разветвленных структур, вследствие реакции передачи цепи, а также изменение структурного состава полипропилена. Все это приводит к снижению физико-механических свойств волокон. Поэтому температура формования и продолжительность пребывания полимера в зоне высоких температур должны быть минимальными. [c.165]

Чтобы реализовать активное состояние и извлечь из него максимальную выгоду для процесса должны быть изучены дисперсный состав сырья, выявлены особенности структурных изменений сьфья в процессе нагрева, в частности в атмосфере водорода. Необходимо подобрать оптимальную скорость подъема температуры с минимальной длительностью нагрева для создания условий эффективной диффузии сырья в поры катализатора и эвакуации продуктов реакции с минимальными вторичными превращениями. Это является весьма сложной задачей, для решения которой должны быть использованы все современные инструментальные методы исследования нефтяных дисперсных систем с привлечением математических методов. [c.27]

Маловязкий компонент не должен обладать структурной вязкостью до возможно более низкой температуры, его температура застывания должна быть возможно более низкой (ниже минимальной температуры применения масел), а фракционный состав таким, чтобы этот компонент не испарялся из масла в процессе работы до заметного изменения вязкостно-температурных свойств масла. [c.431]

Повышение температуры способствует физическому разрушению агрегативных комбинаций до некоторых, соизмеримых с молекулярным уровнем минимальных размеров, обусловленных энергией связи структурных элементов агрегативных комбинаций. Дальнейшее разрушение образованных агрегативных комбинаций наименьших размеров (соизмеримых с молекулярным уровнем) возможно уже при более высоких температурах, приводящих к химическим превращениям компонентов агрегативных комбинаций и изменениям качественных характеристик системы в целом. В качестве примера можно привести процессы термообработки остаточных нефтяных фракций с целью изменения, в частности, их поверхностной активности, путем термохимической трансформации агрегативных комбинаций. [c.244]

При принятии л-комплексного механизма гидрирования олефинов и ацетиленов наиболее важным критерием являются представления о минимальных изменениях структуры гидрируемых молекул (аналогия с принципом сохранения валентного угла). Структурные соотношения для катализа необходимы, но недостаточны. Баландиным показано, что между катализатором и реагирующей молекулой, подобно структурному, должно сушествовать энергетическое соответствие, позволяющее определять энергию образования и разложения промежуточных мультиплетных комплексов. [c.82]

Качественные теории масс-спектрометрии базируются на ряде эмпирических закономерностей, которые установлены при анализе масс-спектров соединений, строение которых известно. В общем случае структуры ионов, образующихся в масс-спектре, неизвестны. В соответствии с качественными теориями фрагментным ионам приписывают структуру с учетом механизма их образования. При этом, придавая иону ту или иную структуру, исходят из того, что распад молекулярных ионов протекает с минимальными структурными изменениями на каждой стадии распада. Основная трудность заключается в определении механизма образования фрагментных ионов. В некоторых случаях такие механизмы были установлены, например, с помощью применения соединений, меченных стабильными изотопами. Трудность заключается также и в том, что предполагаемая структура ионов и механизм их образования чаще всего не подтверждаются термохимическими методами. [c.92]

В заключение следует пояснить, что подразумевается под мыслимым рациональным механизмом. Само собой разумеется, что это механизм, уравнения которого в сумме дают суммарное уравнение реакции. Кроме того, под словом рациональный подразумевается, что при выборе механизма используется принцип наименьших структурных изменений, а именно, что наиболее благоприятны те элементарные процессы, при которых изменения положений атомов и электронных состояний реагентов минимальны. Причина этого в том, что энергия активации резко возрастает с ростом числа разрываемых в элементарном процессе связей. Из уравнения Аррениуса легко видеть, что это приводит к резкому падению скорости реакций (Г = 298 К, Л = 10 ) [c.167]

Эта реакция характеризуется минимальными структурными изменениями, и обнаруженные в ней закономерности легко перенести на другие более сложные реакции электрофильного замещения. [c.400]

Как следует из сказанного, причина полиморфизма заключается в стремлении кристаллического вещества приспособить свою структуру к изменившимся внешним условиям (температуре, давлению) таким образом, чтобы она обладала наименьшей энергией Гельмгольца, т. е. была наиболее стабильной. Со структурной точки зрения причиной полиморфизма является ограниченность для каждой данной структуры возможных тепловых колебаний, поэтому каждое вещество стремится приобрести такую структуру, которая при данных условиях обладала бы максимальной способностью к аккумуляции тепловой энергии. Если в каждой из возможных структур данного вещества допустимы все виды тепловых колебаний, то оно не будет обладать полиморфизмом, поскольку в одной из структур с минимальной свободной энергией могут совершаться колебания с максимальной способностью к аккумуляции теплоты и эта структура будет стабильной при всех температурах вплоть до температуры плавления. Однако в зависимости от симметрии, координационного окружения атомов в структуре, типа химической связи и степени ее ионности или ковалентности (а при изменении структуры тип химической связи всегда в той или иной мере меняется) и других факторов различные структуры могут обладать различной способностью к аккумуляции теплоты, т. е. для каждой из структур разрешенными будут лишь определенные колебания. Поэтому если для данного соединения с определенной структурой существует другая структура, допускающая при определенной температуре тепловые колебания с более высокой энергией при меньшей деформации связей, то первоначальная структура будет стремиться в нее перейти, т. е. соединение будет обладать полиморфизмом, [c.48]

На основании исследования степени и механизма деформации Гесс и сотрудники пришли к заключению, что структурные изменения решетки в результате виброизмельчения можно рассматривать как плавление на холоду . Подобные эффекты были обнаружены только у производных с малым молекулярным весом типа тростникового сахара. В отличие от них разрыв химических связей главной валентной цепи происходит исключительно у макромолекулярных производных и идет до определенного минимального молекулярного веса (обусловленного условиями работы), который называется пределом деструкции. [c.130]

Существенное влияние на вязкость смазок оказывает температура, с повышением которой вязкость смазки снижается. При минимальных рабочих теьшературах вязкость смазок не должна превышать 2000 Па-с (0 = 10 с >). О влиянии температуры на вязкость смазок судят по вязкостно-температурной характеристике, т. е. По зависимости вязкости от температуры при постоянном градиенте скорости О. В костно-температур-ная характеристика зависит от значения О, при котором происходит ее определение и, как правило, ухудшается с увеличением скорости деформации. По вязкостно-температурным свойствам смазки превосходят масла, поскольку значительная доля сопротивления течения смазок приходится на разрушение структурного каркаса, а прочность его сравнительно мало меняется с изменением температуры. [c.288]

Характерным примером изменения структурно-механических свойств биминеральных суспензий (по сравнению с соответствующими мономинеральными) может служить суспензия четвертого слоя глин Черкасского месторождения, представляющего собой природную смесь палыгорскита и монтмориллонита в соотношении приблизительно 1 1 (рис. 7). В ней значительно увеличивается удельная энергия связи, устойчивость и уменьшается минимальная концентрация образования структурного каркаса. Система переходит из четвертого в третий структурно-механический тип за счет значительного развития быстрых эластических деформаций. [c.25]

Диспергирование солеустойчивого минерала под действием ультразвука приводит к появлению большой свободной энергии и образованию значительно более прочных коагуляционных структур (табл. 64). Например, у черкасского монтмориллонита удельная энергия связи возрастает с 6,3 Ю эрг/сж для 38%-ной суспензии до 12-102 эрг/см для 15%-ной суспензии. Емкость катионного обмена увеличивается при этом незначительно с 0,71 до 0,86 мг-экв1г образца. Повышение дисперсности глинистого минерала и числа прочных контактов приводит к росту быстрых эластических деформаций, к понижению минимальной концентрации образования пространственной сетки и, следовательно, к увеличению коэффициента солеустойчивости и в ряде случаев к изменению структурно-механического типа. [c.242]

В общей структуре химического производства ГАПС является лишь отдельной подсистемой, и поэтому ее эффективность и гибкость должны обеспечиваться в рамках всей системы. Иначе частный выигрыш может обернуться существенными потерями для большой системы. В простейшем случае гибкую автоматизированную химико-технологическую систему можно представить состоящей из двух частей процессно-аппаратурной и информа-ционно-управляющей (АСУТП), функционирующих совместно. При этом технологическая гибкость ХТС обеспечивается аппаратурным подобием разных технологических стадий в совокупности с периодическим способом организации технологических процессов при наличии гибких коммуникаций между аппаратами и аппаратурными стадиями. Гибкость управления заключается в том, что при переходе к производству иной продукции изменяется информационное обеспечение при минимальных изменениях программно-алгоритмического обеспечения. Свойство гибкости придается системе уже на стадии ее структурно-параметрического синтеза, включающего следующие этапы предварительное определение минимального аппаратурного состава проектируемой ХТС, классификацию продуктов по признаку использования одинакового оборудования, определение допустимых и оптимальной технологических структур, оптимизацию аппаратурного оформления. [c.530]

В химических науках функцией являются свойства веществ — физические, химические, биологические, а наиболее фундаментальным аргументом этой функции является структура молекулы. Фуикциональные зависимости такого типа принципиально невозможно обнаружить па примере какого-то одного соединения. Чтобы изучить или хотя бы обнару кить функциональную зависимость, падо проварьировать аргумент, т. е. обя.чательтю исследовать серию соединений с различной структурой. Изменения структуры при переходе от одного соединения к другому могут происходить, разумеется, только дискретно, скачками, причем влияние даже минимальных структурных изменений всегда в той или иной мере сказывается на всем комплексе свойств вещества. [c.33]

При переходе на ВКР предъявляются дополнительные требоиа-ния к содержанию твердой фазы, которая должна быть минимальна. Кроме того,если ранее применяемый буровой раствор содержит большое количество УЩР или акриловых полимеров, то его необходкмо значительно освежить для снижения концентрации последних до заданного уровня, определяемого опытным путем. В обоих случаях в момент перехода возможно загущение бурового раствора. Чтобы избежать этого, после разбавления необходимо в первую очередь вводить реагент-понизитель вязкости и только затем остальные компоненты, а в случае необходимости в последующем вводить утяжелитель, нефть или дизельное топливо. По(5ле первичной обработки попадание в ВКР выбуренной породы, в том числе глинистой, даже в больших количествах не вызывает существ( нного изменения вязкости и структурно-механических показателей. Система остается устойчивой и при разбуривании сульфаткальциевых пород и цемента. Следует отметить, что при повторных обработках, особенно после длительного применения ВКР, порядок введения компонентов практически не играет роли. [c.185]

Целью модификации битумов полимерами является получение композиционного материала (компаунда) с преобладающими свойствами полимера, такими, как высокая прочность, широкий интервал рабочих температур - , высокая химическая стойкость, хорошая переносимость больших пластических деформаций, стойкость к действию климатических факторов и т.п.Температурный диапазон работоспособности дорожных битумов (алгебраическая сумма температуры размягчения по КиШ и температуры хрупкости по Фраасу) составляет обычно 50-65°, что обусловлено главным образом природой нефти, т.е. низкотемпературными свойствами ее низкомолекулярных компонентов и групповым химическим составом тяжелых остатков (сырья для производства битумов).Битумы малоэластичны, т.к. их пространственная структура, создаваемая за счет коагуляционных контактов между частицами дисперсной фазы (асфальтеновых ассоциатов), обусловливает минимальные по сравнению с недисперсными системами величины обратимых деформаций . В то же время условия эксплуатации дорожных, мостовых, аэродромных асфальтобетонных покрытий диктуют необходимость обеспечить трещиностойкость при температурах до -50°С и ниже, теплостойкость до 60-70°С и весьма существенно увеличить долю обратимых деформаций (эластичность). Для решения этих задач исследователи пошли по пути изменения структуры битума за счет создания в нем дополнительной эластичной структурной сетки полимера способного распределяться в битуме на молекулярном уровне. [c.51]

Показано, что для таких технологий как СВС порошков из элементов, СВС порошков из окислов с магнийтермическим восстановлением и получение изделий совмещением СВС с прессованием, в качестве сырья применяется сажа марки П804Т, отличающаяся от других марок отечественных саж минимальным содержанием примесей, оптимальной удельной поверхностью и структурностью, характеризуемой масляным числом. В технологии СВС - литья вместо сажи используется фафитовый порошок (крошка). Графитовый порошок за счет изменения его количества в шихте и размера частиц позволяет регулировать условия горения (скорость, фазоразделенне) и влиять на химический и фазовый состав продуктов горения. [c.58]

Ранее предполагалось, что коллоидные объекты являются системами, степень дисперсности которых слабо зависит от внешних условий. Иная картина складывается при исследовании НДС. Для выявления оптимальных технологических параметров воздействия на нефтяное сырье в процессе его переработки многочисленными экспериментами было показано, что свойства НДС и размеры ССЕ существенно зависят от степени воздействия внешних факторов. Под их влиянием происходят полиэкстремальные изменения свойств и параметров микроструктурь НДС. В зависимости от особенностей нефтетехнологических процессов целесообразно одни осуществлять при минимальных значениях размеров ядра структурных единиц, а другие — при максимальных. [c.176]

Задача структурной оптимизации связана с рациональным изменением структуры распределения запасов, ассортимента и рецептур выпускаемой продукции в зависимости от характеристик биосырья и решается па ассортиментно-рецептурном и элементарно-параметрическом уровнях по критерию минимального отклонения от соот-ветствующих заданных структур (ассортимента, рецептур, элементов химсостава). [c.56]

В любой момент времени внутри системы существует некоторый средний уровень порядка, отражающий взаимодействие структурных элементов системы и характеризующийся свободной энергией системы, объективно стремящейся в общем случае к своему минимально возможному значению с точки зрения термодинамического равновесия системы. Подобные рассуждения позволяют определить процесс фазового перехода как изменение упорядоченности системы. В случае систем, отличающихся полимодальным характером фазовых переходов, предполагается, что равновесная фаза обладает присущей ей степенью порядка, зависящей прежде всего от конфигурации элементов, составляющих систему. При этом, несмотря на наличие нескольких областей фазовых переходов и разнообразие факторов, приводящих к фазовым переходам, последние характеризуются некоторыми общими особенностями, присущими только дан1юй системе. Таким образом, описание процессов фазовых [c.177]

С повышением размеров сферолитов уменьшается плотность их упаковки и Стост уменьшается. Некоторое возрастание ст при дальнейшем повышении диаметра сферолитов связано с изменением дефектности структуры ПП. Если при ориентации аморфных полимеров имеет место увеличение их ст, то при вытяжке кристаллических полимеров из-за переориентации и частичного разрушения ламелей. и фибрилл возникает анизотропия укладки структурных элементов и изменение ст (иногда на 2—3 порядка). При использовании полимерных материалов в качестве диэлектриков стремятся к максимальному уменьшению их ст. Для достижения этого полимеры должны содержать минимальное количество ионогенных примесей, их е должна быть по возможности минимальной, сшивание макромолекул должно приводить к повышению Тс и, наконец, они должны иметь (после кристаллизации или ориентации) оптимальную надмолекулярную структуру, которой бы соответствовала наименьшая для полимера данного химического состава и молекулярного строения о. [c.204]

Второй недостаток имеет принципиальное значение, ограничиваюш ее применимость метода. Частично можно этот недостаток скомпенсировать при помош,и метода самонастраиваюш ейся модели, т. е. усложнения структурной схемы. На рис. 9 показана самонастраиваюш аяся модель В, характеристики которой можно изменять в широком диапазоне путем изменения ее параметров ж , ..., На модель В подаются те же входные величины Xi, которые поступают на объект В. Выходы г/ и г/ объекта В и модели В сравниваются между собой в устройстве С . Последнее вырабатывает критерий рассогласования Q принимаюш ий минимальное значение тогда, когда характеристики В и 5 идентичны. [c.57]

Наиболее прочные гранулы получаются, если прн охлаждении плавов аммиачной селитры модификацнонные превращения протекают с минимальными объемными и структурными изменениями когда модификация П превращается непосредственно в модификацию IV вместо превращений П- -111 - -IV [19]. Такой характер превращений для чистой аммиачной селитры возможен прн содержаннн влаги меньше 0,1%. Введение добавок неорганиче- [c.156]

Рассмотренные выще механизмы способны описывать многие сложные эффекты, и кинетическое уравнение может иметь очень сложную форму. Но в общем случае концентрация [ЕЗ] не может возрастать быстрее, чем растет [3]. Однако при некоторых экспериментальных условиях субстраты или ингибиторы оказывают большее влияние на концентрацию комплекса. Другими словами, получаются 3-образные кривые типа кривой связывания кислорода гемоглобином (разд. 7.13). В особенности это относится к ферментам, играющим важную роль в регулировании обмена веществ. Подобные кооперативные эффекты встречаются в случае ферментов с несколькими активными центрами, поскольку кооперативный эффект подразумевает возрастание сродства второго активного центра к субстрату, когда первый центр занят. Как и в случае гемоглобина, взаимодействия такого типа сопровождаются структурными изменениями. Согласно модели Моно — Шанжо — Ваймана, фермент с несколькими активными центрами может находиться по крайней мере в двух состояниях. Это, вероятно, слишком упрощенная картина, но два является минимальным числом состояний, необходимым для объяснения наблюдаемых эффектов. Предполагается, что в обоих состояниях конформации всех субъединиц одинаковы. Воздействующая на систему молекула (эффектор), которая может быть молекулой субстрата, смещает равновесие в сторону одного или другого из этих двух состояний. Если эффектор смещает равновесие в направлении увеличения скорости реакции, то такой эффектор называется активатором. Если же его действие приводит к снижению скорости реакции, то он называется ингибитором. Как и в случае гемоглобина, воздействие усиливается тем, что одна молекула эффектора оказывает влияние на несколько каталити-21 [c.323]

Работы по изучению изменения устойчивости, реологических свойств, давления на входе в нагревательный змеевик, а также показателей перегонки сырья в присутствии добавок, позволили на основании косвенных результатов сделать вывод, что сырье в активном состоянии характеризуется минимальным значением радиуса ядра ССЕ разного типа как сфюрмированного из высокомолекулярных соединений при низких температурах, так и пузырьков пара. Очевидно, имеется генетическая связь между этими типами структурных единиц. Методов непосредственного измерения радиуса пузырька при кипении нефтяного сырья до настоящего времени нет. Это и неудивительно. Процесс образования и роста пузырьков паровой ( )азы нестационарен ни в пространстве, ни во времени. Для прозрачных жидкостей можно использовать метод скоростной кинo ъe жи и статистической обработки ее результатов. Согласно гетерогенному механизму кипения [18], величина критического зародыша паровой фазы связана с па- [c.41]

В процессе конширования происходит частичное удаление влаги и равномерное распределение масла между твердыми частицами, которые приобретают округлую форму. При измельчении твердых частиц увеличивается их поверхность и для под держания необходимой вязкости шоколадной массы требуется периодически добавлять какао-масло при помощи дозатора 42. Обработанная масса становится однородной и приобретает пластичную консистенцию с минимальной постоянной вязкостью. Под влиянием продолжительного механического и теплового воздействия в шоколадной массе происходит ряд физико-химических и структурно-механических изменений, которые обусловливают существенное улучшение качества шоколада, повышая его вкусовые и ароматические достоинства. [c.189]

Минимальная продолжительность процесса сшивания до достижения оптимальной густоты пространственной сетки, определяемая различными способами, в значительной мере отличается от времени практического проведения технологического процесса вулканизации. Чем массивнее изделие, тем больше разница между технологическим и, к примеру, реометрическим оптимумами вулканизации, и эта разница достигает 5-6-кратной величины реометрического оптимума вулканизации. Предварительный вывод об изменении свойств вулканизованных резин чаще всего делается по наличию или отсутствию реверсии на реометрических кривых на его основе и вносятся соответствующие изменения в рецептуру. Между тем сегодняшние представления об эластомерах позволяют рассматривать вулканизацию как сложный физико-химический процесс, включающий целую гамму структурных превращений, происходящих в эластомерах при высокотемпературном воздействии. При этом протекающие химические и физические процессы оказывают взаимное влияние, а завершающая стадия формирования сетки поперечных химических связей достаточно стабильно фиксирует возникшее состояние. [c.503]

Характер структурных изменений, происходящих в силикагеле, в основном идентичен таковым в алюмосиликате, а именно удельная площадь поверхности уменьшается до нескольких квадратных метров на грамм, а средний эквивалентный радиус пор соответственно увеличивается. Уменьшение удельной поверхности сопровождается снижением суммарного объема пор в среднем на 40 % от исходного, тогда как в алюмосиликате суммарный объем пор изменяется незначительно. В практических целях для трансфэрмации структуры лучше использовать соль К2НРО4, так как в этом случае образуется более равномерная квазиглобу-лярная структура при минимальном количестве Р О . Как и в случае алюмосиликатов, модификатор из силикагеля экстрагируется хорошо, а структурные преобразования необратимы. [c.83]

Минимальная нагрузка при измерениях макротвердости выбирается из достаточных размеров отпечатка, который должен охватывать не менее 10-20 отдельных зерен металла или аналогичных структурных составляющих в случае неметаллических материалов. Если достигнуто минимальное в указан -ном смысле значение нагрузки, то в достаточно широком интервале изменения последней твердость от нагрузки не зависит. [c.205]

Регулирование разовых переходов в процессах физической и химической переработки нефти заклпчается в воздействии на нефтяную дисперсную систему извне и изнутри с целью достижения оптимальных размеров ассоциатов и пузырьков. Активное состояние сырья, характеризующееся (в зависимости от его применения и способа переработки) минимальным или максимальным радиусом ядра сложной структурной единицы, может быть определено с помощью различных методов на основании экстремального изменения размеров структурных единиц и свойств НДС (усто1 чивосги, реологических, тепловых, электрических и других характеристик), а также результатов процессов переработки. [c.53]

В результате структурно-механических исследований обнаружено, что в построении гидратных оболочек участвуют не только пленки минимальной толщины (порядка Ю м), образующие наиболее прочные контакты коагуляционных структур по схеме угол — угол, угол — ребро, ребро — ребро, но и пленки знэчительно большей толщины, доходящие при дальнодействующих связях между частицами до сотен и тысяч молекулярных слоев воды. Приведенные соображения согласуются с работами Б. В. Дерягина, С. В. Нерпина, И. Ф. Ефремова и других исследователей. Действие обменных ионов заключается не только в изменении толщины гидратного слоя, но и количества структурообразующих частиц в единице объема. Необходимо учитывать вторичные адсорбционные слои воды при рассмотрении особенностей и характера процессов коагуляционного структурообразования в водных дисперсиях глинистых минералов, а также их, как указывает Ф. Д. Овчаренко, удельную гидрофильность [21. [c.229]

Варьируя (Н/С)ц в этих границах, можно оценить возможный диапазон изменений истинного значения ММ асфальтенов Результаты расчета ММ асфальтенов в зависимости от (Н/С)ц приведены в табл 3 43 В случае катаконденсации ароматических колец в молекулах асфальтенов количество периферийных ароматических углеродных атомов максимально, поэтому максимальна рассчитываемая ММ Периконденсационный тип строения соответственно приводит к минимальному значению ММ Таким образом, охватывается весь возможный диапазон изменения ММ асфальтенов в зависимости от их структурной организации Увеличение варьируемого значения (Н/С)ц при сохранении соотношения содержания внутренних и периферийных ароматических атомов углерода сопровождается возрастанием количества ароматических колец Кд в молекуле асфальтенов [c.308]

Наборы фрагментов просматриваются и анализируются специалистом. По его усмотрению набор может быть произволным образом изменен или полностью аннулирован. Возможно введение новых фрагментов, т. е. первоначально не содержащихся в БТФ, в виде ДЕС с заданными валентностями (ДЕС —дискретная единица структуры, в качестве которой выступает атом скелета или фрагмент). Для ввода новых фрагментов оператор рисует их структурные формулы на экране дисплея. Далее должен быть определен режим синтеза и фильтрации структур. На этой стадии можно ввести в виде соответствующих рисунков на дисплее запрещенные фрагменты, а также фрагменты, которые обязательно должны присутствовать в каждой структуре, можно указать также максимально возможную кратность связей. В системе предусмотрено задание минимальных размеров циклов, что позволяет сразу исключить из рассмотрения структуры, представляющиеся исследователю маловероятными. [c.162]

Но не только различные допущения в методиках расчета или ошибки в предварительном анализе образца могут являться источником некорректности получаемых структурно-групповых характеристик. Как показано в работе [20], получаемые данные по структурно-групповым характеристикам иногда оказываются логически необъяснимыми. В особенности это относится к таким сложным смесям гетероатомных соединений различных классов с молекулярными массами до 6000 а. е. м., как асфальтены. Эти вещества чрезвычайно склонны к межмолекулярной ассоциации и в нефти являются единственными комнонентами, образующими коллоидные растворы даже при значительных разбавлениях. Описанные в [20] экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в сложных системах, содержащих квазидисперсную фазу и дисперсную среду состава, переменного в ходе динамических равновесных процессов образования и разрушения сольватных оболочек, в спектрах ЯМР в более или менее разрешенной форме проявляются атомы тех молекул, которые образуют истинные растворы. Атомы, входящие в состав микрокристаллов, дают лишь широкие резонансные полосы, на фоне которых существенно ухудшается разрешение спектра вещества в целом. Изменения концентрации и температуры растворов, содержащих асфальтены или другие квазикристаллические агрегаты из неидентичных по составу молекул, могут приводить к существенным изменениям количественных характеристик спектров ЯМР (табл. 3). Для получения достоверных данных запись спектров таких веществ необходимо производить при минимально возможных концентрациях и максимально допустимой температуре в условиях наименьшего влияния процессов ассоциации. [c.55]

Физической основой такого сочетания методов служит тот факт, что изменение изотопного состава растворителя избирательно изменяет его свойства, позволяя вьщелить желаемые эффекты на фоне общего взаимодействия растворенное вещество-растворитель. В частности, изучение термодинамических характеристик изотопных эффектов растворения и сольватации позволяет при минимальном воздействии на систему в изотермических условиях объективно судить о происходящих под влиянием растворенных веществ структурных изменениях растворителя. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология