Амины, константы диссоциаци

Таблица 11.3. Константы диссоциации замещенных алифатических аминов

Наличие у атома азота неподеленной пары электронов приводит к тому, что пиридин (как и другие азотистые основания - хинолин, изохинолин, акридин) проявляют свойства третичных аминов. Прежде всего это свойства слабых оснований. Константы диссоциации оснований приведены в таблице. [c.123]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Амин Константа диссоциации амина Продукты реакции [c.206]

Аналогично, значения константы диссоциации незамещенных аро магических аминов также практически одинаковы (табл. 11.2) На основность аминов влияет природа и положение замести телей (табл. 11.3 и 11.4). [c.406]

ВО всех исследованных рядах наблюдаются максимумы для N1 и минимумы для Си. Это соответствует стабильности комплексов с пятью и шестью координационными местами, прочных в условиях водных растворов. Далее было найдено, что коэффициент задержки пропорционален в случае вторичных и третичных аминов константе диссоциации аминов, в то время как в случае первичных аминов и пиридиновых производных намечается зависимость от способности образовывать водородные связи или от стерического эффекта. [c.463]

Природа растворителя также сказывается на диссоциации замещенных производных мочевины. В то время как у веществ, отщепляющих ароматический амин, константа диссоциации слабо изменяется, у замещенных производных мочевины это изменение значительно больше (табл. П1-36, fi). [c.356]

Эти результаты ясно показывают, что на колонке с деканолом удерживание происходит в соответствии с температурой кипения, и получается достаточно близкий к линейному график зависимости log к от температуры кипения. На колонке с глицерином 1, 2 и 3° метил- и этиламины не разделяются, что и определяется их очень близкими друг другу значениями к. В этом случае разделение, по-видимому, основывается на водородных связях, благоприятствующих быстрому выходу 3° аминов, за которыми следуют 2° и 1° амины. Константы диссоциации аминов в табл. П-6 имеют один и тот же порядок величины так что оптимальная основность не является важным фактором, определяющим порядок выхода. [c.70]

Соотносительное влияние энергии химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем и ДП последнего на силу электролитов иллюстрируют данные по константам диссоциации рЛ дисс оснований (аминов). Оба кислотных растворителя — и муравьиная, и уксусная кислоты — нивелируют силу аминов, так как степень их взаимодействия с растворителем весьма высока. Но в то же время в растворителе с высокой ДП, в муравьиной кислоте амины почти в десять тысяч раз более сильные электролиты, чем в уксусной кислоте. [c.60]

За исключением ионных гидроксидов, как, например, NaOH, уже содержащих ионы ОН , основания в результате реакции с водой образуют в растворе дополнительные ионы ОН . Сопряженные кислоты сильных оснований не могут быть более сильными, чем Н2О. К числу наиболее распространенных сильных оснований относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов. Слабые основания включают HjO, NH3, амины и анионы слабых кислот. Степень протекания реакции слабого основания с водой с образованием ионов ОН и кислоты, сопряженной основанию, определяется константой диссоциации основания (константой основности) К . [c.102]

Помехи в этом методе могут создавать кислоты, которые имеют ту же силу, что и салициловая кислота, или сильнее. Более слабые кислоты не мешают определению, так как более сильная салициловая кислота будет титровать связываемый ими амин. Слова слабая и сильная здесь следует употреблять условно, поскольку титрование ведется в неводной среде, для которой константы диссоциации кислот неизвестны. Ангидриды и галогенангидриды кислот мешают определению, так как они способны связывать амины. [c.116]

Таблица 11.1. Константы диссоциации алифатических аминов

Свободную карбоновую кислоту, содержащуюся в некоторых ангидридах, например, в малеиновом или фталевом (или в любой смеси кислоты и ангидрида, если константа диссоциации свободной кислоты составляет 10 и более), можно определять прямым титрованием третичным амином. [c.194]

Так как морфолиновый метод определения ненасыщенных соединений основывается на неводном титровании образующегося третичного амина, на него будут оказывать влияние все кислотные и основные примеси, имеющиеся в пробе. Кислоты с константой диссоциации в воде более 2-10 , третичные амины и неорганические основания в этих условиях титруются количественно, так что на их присутствие можно ввести поправку. [c.360]

Основность аминов сравнительно мало зависит от строения (за исключением значительного различия между алифатическими и ароматическими аминами) или от положения в гомологическом ряду. Незамещенные алифатические амины имеют приблизительно одинаковые константы диссоциации (табл. ПЛ). [c.405]

Изоэлектрнческие точки а-амино-а-карбоновых кислот лежат около pH = 6, так как константы диссоциации карбоксильной группы несколь ко выше константы диссоциации аминной группы. Введение в амино кислоту дополнительных функциональных групп — кислых, основных ли только полярных смещает изоэлектрическую точку (см. табл. 4) В кислой среде в аминокислотах подавляется диссоциация карбоксиль ной группы и соединение ведет себя как амин. В щелочной среде подав ляется диссоциация аммонийной группы и проявляются кислые свойсгва вещества. [c.459]

Таблица 11.2. Константы диссоциации ароматических аминов

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

При обсуждении титрования третичных аминов хлорной кислотой в метилцеллозольве не рассматривались средства для определения конечной точки титрования для аминов, указанных в табл. 11.44, точки перегиба кривых потенциометрического титрования были соотнесены с интервалами перехода окраски некоторых индикаторов. В свою очередь эти цветовые переходы (интервал pH) были сопоставлены с основностью (в воде) этих аминов. Оказалось, что можно подобрать для титрования данного амина подходящий индикатор, зная приблизительное значение константы диссоциации Кь этого амина. [c.476]

Данные табл. 11.47 иллюстрируют возможность подбора индикатора по константе диссоциации амина. Однако этим методом нельзя успешно различать амины с константой диссоциации менее 1 10 ° и амиды. [c.476]

В смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид при комнатной температуре весьма эффективно ацетилируются те амины, константа диссоциации которых (в воде) мала. Количественные результаты ацетилирования сильноосновных аминов оказываются хуже (титрование в присутствии крезолового красного) бензиламин 100%, этпламин 97— 98%, пиперидин 97% и диэтиламин 95%. Это можно объяснить тем, что амины растворяются в уксусной кислоте частично как ониевые соли, а частично как сольваты аминов с уксусной кислотой. Более основные амины образуют больше ониевых солей КзКН+, которые, будучи донорными кислотами, вовсе не вступают во взаимодействие с ацетил-катионом, присутствующим в ацетилирующей смеси (СН3СО+ — акцепторная кислота), но легко реагируют с сольватами аминов с уксусной кислотой ВзК...СНзСООН, которые являются донорными основаниями. [c.354]

Скорость реакции ненасыщенного полимера с серой возрастает с повышением температуры (рис. 81), но даже при 140—1.50 эта реакция является весьма длительным [фоцессом. Для повышения скор(х ти вулкани зации требуется введение ускорителей, которыми могут служить окислы металлов (цинка, магния, свинца) и органические вещества — амины с константой диссоциации более 10 производные дитиокарбоновых кислот, ксантогенаты [c.245]

Кислотные свойства органических соединений связаны с наличием в их составе карбоксильной —СООН и сульфогруппы —SO3H, причем константы диссоциации имеют, как правило, порядок 10 —10 . Основной характер имеют алифатические -и ароматические амины. В протолитические реакции вступают также сложные эфиры, вещества, содержащие гидроксильные и карбонильные группы. Например, альдегиды и кетоны реагируют с гидрохлоридом гидроксиламина с образованием НС1, которую затем оттитровывают раствором гидроксида натрия или калия R R [c.213]

Уравнение снизи между В справочные таблицы включены значения констант кнслсггой и сопряженным диссоциации Кь для таких оснований, как амины, с ней (основанием а другие таблицы содержат значения констант диссоциации кислот (Ка), сопряженных с этими основаниями. Уравнение диссоциации сопряженной с основанием В кислоты ВН + можно записать в виде [c.282]

Для полного представления фор мы кривых, изображенных на рис. 8. , требуется иногда более сло лсное кинетическое выражение, чем рассматриваемое адесь. Однако природу имеющихся на кривых экстремумов можно понять на основании качественного рассмотрения. С ростом ри в области кислых значений скорость понижается, так как для выброса молекулы амина необходимо депротонирорание тетраэдрического интермедиата. С ростом кислотности понижается концентрация депротонированных частиц, которая определяется константой диссоциации КИСЛОТЫ [c.296]

Большинство Д - бесцв кристаллы, хорошо раств в воде и спирте Обладают всеми хим св вами, характерными для моноаминов (см Амины) Сильные основания, образуют соли с к-тами Д - двухкислотные основания, между первой и второй константами диссоциации различия могут достигать трех порядков, причем они резко уменьшаются для длинноцепных алифатич а, <в-Д (см табл) [c.45]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Определение формальных окислительных потенциалов большой серии производных ферроцена [109—111], измерение констант диссоциации кислот и фенолов, констант основности аминов ферроцепового ряда [113], изучение ИК- и УФ-спектров замещенных ферроценов [66, 114] и последующий анализ полученных данных с помощью корреляционных уравнений позволили выяснить различия во взаимодействии заместителей с фенильным и ферроценильным ядрами [115—117] и охарактеризовать ферроценил как заместитель [113, 116]. [c.21]

Для измерения констант диссоциации производных амино-силии-триазолов применялись потенциометрический и спектрофотометрический методы [305, 306]. Оба метода характеризуют З-метил-5-нитрамино-1,2,4-триазол как сильную кислоту с р/< 4,8, со второй константой диссоциации р/( 11,30, определенной спектрофотометрическим методом. Изомерный 3-нитрамино-5-метил-1,2,4-триазол имеет рК 4,3 и 11,10. Близкие величины рК (,3,95 и 10,80) найдены для З-нитрамино-1,2,4-триазола, который образует стабильную аминогуанидиновую соль [217]. Кислотная диссоциация З-амино-1,2,4-триазола слишком мала, чтобы ее можно было измерить потенциометрическим методом. [c.348]

Описанная выше реакция равновесна. Это ее свойство, вероятно, и послужило причиной того, что ею ранее недостаточно пользовались. Для того чтобы реакция протекала с достаточной полнотой, следует проводить ее в неводной среде допустима только та вода, которая образуется при реакции. Было установлено также, что сильные кислоты разрушают основания Шиффа. Поэтому, если для титрования избыточного амина использовать неорганические кислоты, будет частично титроваться и связанный амин. По этой причине в описываемой ниже методике Сиггиа и Сегаля для титрования избыточного амина применяется салициловая кислота. Константа диссоциации салициловой кислоты составляет 1 10" (в воде), и эта кислота достаточно сильна, чтобы обеспечить удовлетворительное титрование избыточного амина, не вызывая в то же время гидролиз шиффова основания до альдегида и амина. Более сильные кислоты прочно связывают амин, сдвигая равновесие реакции влево, тогда как салициловая кислота не настолько прочно связывает амин, чтобы вызвать обратную реакцию. Само же основание Шиффа значительно слабее исходного амина и не вызывает осложнений при титровании. [c.115]

В табл. 11.8 приведены результаты определения некоторых слабых оснований титрованием водной 0,5 и. хлористоводородной кислотой в растворах различных солей с индикаторами, указанными в табл. 11.7. Сравнение с данными, полученными титрованием хлорной кислотой в уксуснокислой среде в присутствии кристаллического фиолетового, обнаруживает хорошее совпадение результатов анализа. Применение визуального титрования ограничено отсутствием индикаторов, которыми можно было бы пользоваться при pH < 2,0. Тимоловый синий нельзя применять при титровании аминов с константой диссоциации менее 1-10 Например, константа диссоциации третьей аминогруппы в диэтилен-триамине равна 4,7-10" Это соединение еще может быть удовлетворительно оттитровано в присутствии тимолового синего. Константа диссоциации четвертой аминогруппы в триэтилентетра-мине составляет это соединение уже нельзя титровать [c.414]

Применимость метода. Концентрированные водные растворы нейтральных солей увеличивают скачок потенциала при титровании большинства оснований. Из-за отсутствия подходящих индикаторов визуальное титрование не дает удовлетворительных результатов с аминами, имеющими константу диссоциации менее 1-10 Потенциометрическое титрование нельзя применять для определения аминов с константой диссоциации ниже 1-10 . Метод не применим для анализа аминокислот, но им можно пользоваться для титрования некоторых солей слабых кислот с сильными основаниями. Достоинством метода титрования в концентрированных растворах является возмолсность его применения для раздельного титрования индивидуальных аминогрупп в многоатомных аминах он вообще применим для дифференциального титрования оснований. [c.416]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.385 , c.386 , c.387 , c.388 , c.389 , c.390 , c.391 , c.392 , c.393 , c.394 , c.395 , c.396 , c.397 , c.398 , c.399 , c.400 , c.401 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.385 , c.402 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология